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碳酸二甲酯代替用“綠色化學(xué)品”碳酸二甲酯代替合成2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯, 進(jìn)而分解生成具有反應(yīng)條件溫和,催化劑便宜,僅有副產(chǎn)物甲 醇生成等優(yōu)點(diǎn)。若同甲醇氧化羰基化碳酸二甲酯反應(yīng)相結(jié)合,可構(gòu)成“零排放” 的綠色合成工藝過(guò)程,是潔凈化工的重要發(fā)展方向。
首先,通過(guò)重結(jié)晶制備了主產(chǎn)物2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯的純品,應(yīng)用CHN 元素分析儀檢驗(yàn)了其純度,農(nóng)藥廠溶劑DMC溶劑生產(chǎn)廠家,應(yīng)用質(zhì)譜、紅外光譜、波譜等先進(jìn)測(cè)試手 段對(duì)其進(jìn)行了定性分析;通過(guò)制備液相色譜制備了副產(chǎn)物2-甲基-5-氨基苯氨基 甲酸甲酯的純品,并應(yīng)用質(zhì)譜、紅外光譜等測(cè)試手段對(duì)其進(jìn)行了定性分析;通 過(guò)液-質(zhì)聯(lián)用技術(shù),對(duì)副產(chǎn)物聚脲進(jìn)行了定性分析。從而實(shí)現(xiàn)了對(duì)碳酸二甲酯和 2,4-二氨基甲苯合成2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯反應(yīng)的主、副產(chǎn)物的全部定性。
其次,建立了一套適宜的、高效的對(duì)反應(yīng)物和主、副產(chǎn)物同時(shí)進(jìn)行測(cè)試的 高效液相色譜分析系統(tǒng)。確立了色譜條件為:色譜柱RP C-18柱,流動(dòng)相V (甲醇):V(水)=5:5,流速0.6ml/min,紫外檢測(cè),波長(zhǎng)254nm。采用外標(biāo) 法對(duì)主產(chǎn)物2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯進(jìn)行了定量分析,對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行了確度和回收率的檢驗(yàn),效果良好。
第三,對(duì)催化劑進(jìn)行了篩選,確定了其活性排序:乙酸鋅>氧化鉛>> 堿式碳酸鋅>氧化鋅=堿式碳酸銅。其中,乙酸鋅、氧化鉛、催化劑對(duì)碳 酸二甲酯和2,4-二氨基甲苯合成2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯反應(yīng)體系具有良好 的催化性能。
DMC的生產(chǎn)方法為法,于1918年即已開(kāi)發(fā)成功,但是的毒性和腐蝕性限制了這一方法的應(yīng)用,特別是隨著環(huán)保受到全世界的重視程度的日益提高,法已經(jīng)被淘汰。自20世紀(jì)80年始,對(duì)于DMC生產(chǎn)工藝的研究開(kāi)始受到普遍的關(guān)注,據(jù)MichaelA.Pacheco和ChristopherL.Marshall的統(tǒng)計(jì),有關(guān)DMC生產(chǎn)工藝的專利自1980-1996年就超過(guò)了200項(xiàng)。
20世紀(jì)80年代初,意大利的EniChem公司實(shí)現(xiàn)了以CuCl為催化劑的由甲醇氧化羰基化合成DMC工藝的商業(yè)化,這是個(gè)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的非合成DMC的工藝,也是應(yīng)用廣的工藝。此工藝的缺陷在于高轉(zhuǎn)化率時(shí)催化劑的失活現(xiàn)象嚴(yán)重,因此其單程轉(zhuǎn)化率僅為20%。
在20世紀(jì)90年代,DMC合成工藝的研究得到了迅速的發(fā)展:日本的Ube對(duì)EniChem公司甲醇氧化羰基化合成DMC的工藝進(jìn)行了改進(jìn),選擇NO為催化劑,這樣避免了催化劑的失活,使轉(zhuǎn)化率幾乎達(dá)到了100%,此工藝已實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化;美國(guó)Texaco公司開(kāi)發(fā)了先由與二氧化碳反應(yīng)生成碳酸乙烯酯,再與甲醇經(jīng)過(guò)酯交換生產(chǎn)DMC的工藝,此工藝聯(lián)產(chǎn)乙二醇,農(nóng)藥廠溶劑DMC溶劑價(jià)格,于1992年實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化,此工藝被認(rèn)為產(chǎn)率較低、生產(chǎn)成本較高,只有當(dāng)DMC年產(chǎn)量高于55kt時(shí)其投資和成本才可以與其他方法競(jìng)爭(zhēng);此外還有一種新興的工藝,即尿素甲醇解反應(yīng),農(nóng)藥廠溶劑DMC溶劑報(bào)價(jià),若與尿素生產(chǎn)聯(lián)合進(jìn)行可降低成本,此工藝有望實(shí)現(xiàn)商業(yè)化。
碳酸二甲酯簡(jiǎn)稱DMC,常溫下是一種無(wú)色透明、有刺激性氣味的液體,相對(duì)密度(d204)為1.0694,熔點(diǎn)4℃沸點(diǎn)90.3℃,閃點(diǎn)21.7℃(開(kāi)口)16.7℃(閉口),折射率(nd20)1.3687,貴陽(yáng)農(nóng)藥廠溶劑DMC溶劑,可燃,無(wú)毒。能以任意比例與醇、酮、酯等幾乎所有的混合,微溶于水??捎米骷谆噭?。相Chemicalbook比其他甲基化試劑,如和,碳酸二甲酯毒性較小,而且可被生物降解。以前以為原料制取碳酸二甲酯的方法已不常用,取而代之的是用甲醇在氧氣存在下的催化氧化羰基化反應(yīng)制得,較之以前的方法更加環(huán)保。碳酸二甲酯可對(duì)、酚和羧酸進(jìn)行甲基化,但很多反應(yīng)都需高壓。可以在回流DMC時(shí)加入DBU
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