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杜邦公司以甲醛和一yang化碳為原料,兩者在高溫和加壓下,在酸催化劑的作用下縮合成乙醇酸(或羥基乙suan酸)[12]。
生成的乙醇酸用甲chun酯化生成乙醇酸甲酯。乙醇酸甲酯可用亞鉻酸銅作催化劑,防凍液用乙二醇批發(fā),在200~225℃和2~4 MPa下,用過量氫加氫為乙二醇,甲純可循環(huán)使用。杜邦的工業(yè)裝置于1940-1968年在美國運轉,當以石油為基礎的乙烯氧化制環(huán)氧yi烷、乙二醇的路線興起并與之競爭后,它不得不停產(chǎn)。
我國煤炭資源十分豐富,防凍液用乙二醇潤濕劑,所以以CO為原料通過草酸酯合成乙二醇的工藝也引起了我國研究者的關注。(一)合成氣間接合成法
日本宇部興產(chǎn)和美國UCC公司開發(fā)了通過草酸二酯合成EG的路線,草酸酯合成法從CO和醇出發(fā)先合成草酸酯,再經(jīng)加氫生成乙二醇,是一種天然qi合成乙二醇的方法[19]。
該法的關鍵是第yi段合成草酸酯的技術。液相合成草酸酯首先由美國聯(lián)合石油公司于1966年提出,1978年日本宇部興產(chǎn)公司進行了改進[20-21],在反應條件下引入亞xiao酸酯,并采用2%Pd/C催化劑,解決了腐蝕等問題,東沙群島防凍液用乙二醇,并提高了草酸酯的收率,防凍液用乙二醇報價,實現(xiàn)了工業(yè)化。
(1)乙二醇溶液高位槽:乙二醇溶液的配制及補充冷、熱回液水箱內(nèi)乙二醇溶液之用,其容積應能滿足系統(tǒng)檢修時被壓縮空氣壓回的乙二醇溶液的貯存。(2)冷回液水箱:當管道系統(tǒng)有少量泄漏,或乙二醇溶液容積收縮或膨脹時,補充或吸收管道系統(tǒng)內(nèi)的乙二醇溶液,
回液管處于系統(tǒng)的高點,開放回路至常壓。該冷回液水箱主要為蓄冷作用,一方面可迅速提供所需溫度的冷媒,同時可降低制冷機選
型時所需的制冷量。(3)精密過濾器:定期對乙二醇溶液進行精密過濾,去除雜質(zhì)對乙二醇溶液冰點的影響。
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