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在20世紀70年代,日本三菱化學公司開發(fā)了以丁二烯和為原料的丁二烯乙酰氧基工藝路線,并在日本,韓國和臺灣建立了幾個生產(chǎn)設施。此后,日本德山曹達公司成功開發(fā)并工業(yè)化丁二烯氯化法,在260-300℃氧化丁二烯,形成3,4-二氯丁烯-1和1,4-二氯丁烯-2,前者用于生產(chǎn)氯丁橡膠,后者水解制備1,4-丁醇。英國戴維(現(xiàn)為Kvaerner)開發(fā)了馬來酸酐酯化加氫工藝。首先,馬來酸酐與一元醇酯化形成馬來酸二酯,然后在150-240℃和2.5-5MPa下催化氫化。獲得1,4-丁醇。
丁炔二醇是基本化工原料,易溶于水、乙醇,不溶于烴類,具有二元伯醇的化學性質(zhì),讓我們一起來看看丁炔二醇的生產(chǎn)工藝。
目前,丁炔二醇主要是由甲醛的乙que化反應而得到的,根據(jù)反應條件的不同,可分為甲醛與乙que縮合工藝(Reppe法)和多聚甲醛常壓溶劑法兩種,前者又可分為高壓和低壓法,我廠目前采用高壓Reppe法生產(chǎn),主要原料為電shi和甲醛。
丙que醇和1,4-丁炔二醇的反應過程:
1、乙que在一定的壓力下從氣相主體擴散溶解到液相主體中
2、液相中溶解的乙que擴散到催化劑載體外表面
3、液相中的甲醛擴散到催化劑載體外表面
4、液相中溶解的乙que擴散到催化劑載體孔道內(nèi)部
5、液相中的甲醛擴散到催化劑載體孔道內(nèi)部
6、乙que與甲醛吸附在生活性中心乙que銅上發(fā)生反應,生產(chǎn)丙que醇和1,4-丁炔二醇,反應放出熱量
7、生成的丙que醇和1,4-丁炔二醇從活性中心上脫落并擴散到液相主體中
在高壓環(huán)境中,1,4-丁炔二醇(BYD)和氫氣在鎳催化劑的作用下反應生成1,4-丁er醇產(chǎn)品。物料中的雜質(zhì)會導致加氫反應過程中鎳催化劑覆蓋性中du,活性、選擇性降低、使用壽命縮短,1,4-丁er醇產(chǎn)品產(chǎn)量得不到有效提高,從而影響裝置產(chǎn)能的發(fā)揮。因此,在1,4-丁炔二醇提純凈化的過程中必須有效去除高壓加氫原料BYD中的雜質(zhì),才能充分發(fā)揮裝置產(chǎn)能,實現(xiàn)“安、穩(wěn)、長、滿、優(yōu)”運行。