硅藻土附載硫酸鹽

20 世紀60 年代未，催化劑領域開始研究將金屬絡合物催化劑固定在有機聚合物上，而后發(fā)展到固定在無機載體上的制備方法，至今固體催化劑經(jīng)過幾代的發(fā)展，固體酸催化酯化反應日漸成熟.成奎春探索了硅藻士附載硫酸鹽催化劑應用于醋酸和丙醇生成醋酸丙酯的催化反應，該催化劑是由某硫酸鹽與硅藻土按一定比例與蒸餾水混合，并擠壓成條狀，于烘箱烘焙兩小時制得。它的酸性遠小于硫酸，但作為催化劑，卻沒有硫酸帶來的種種缺點。實驗表明用它催化醋酸丙酯的合成工藝條件為：醇酸物質(zhì)的量比1.3∶1，催化劑用量1.0 g ，反應時間2h，反應溫度96～ 106 ℃，酯化率為94 %.這種催化劑原料來源廣泛，價格便宜，制作簡便，易于成型，機械強度高，反應無須攪拌，并且催化劑只需經(jīng)過簡單的熱處理便能重復使用。

主要可替代產(chǎn)品

1.甲a苯  

(1)目前油墨稀釋劑生產(chǎn)主要原料是甲a苯、二甲或純a苯，且添加比例約為50%—70%; 但不環(huán)保;目前都提倡“無苯油墨稀釋劑”，醋酸正丙酯恰好可取代甲a苯在環(huán)保上的缺陷。

(2)在塑料軟包裝上(特別是食品級和藥用級的塑料包裝上，甲a苯有一定的毒性;醋酸正丙酯可以滿足甲a苯的缺陷。

2.丁a酮，有些涂料油漆或油墨中會用到丁a酮、丙a酮;現(xiàn)在市場上提倡產(chǎn)品指標為“無苯無酮”;醋酸正丙酯同樣可滿足這一要求。

3.無苯塑料油墨稀釋劑成份為:烴類溶劑和松a節(jié)油、醋酸乙酯、酷酸正酸丙酯、醋酸丁酯組成;

4.芳香汕墨稀釋劑成份為:甲a苯、二甲a苯和純a苯中至少-種50%~70%， 120# [#] 溶劑汽a油、甲a醇、乙醇、混丙醇和丁醇中至少一種5%~30% J 酯、乙酯、醋酸正丙酯中至少一種5%~30%環(huán)已酮、 乙二醇乙a醚醋酸酯、丙a酮、丁a酮和化白水中至少-種5%~20%。

負載型堿金屬催化劑：負載型堿金屬固體催化劑，比表面積大，催化劑活性中心的分散度高，且介孔結(jié)構(gòu)具有使反應原料快速傳質(zhì)的優(yōu)點。

介微孔復合的負載型堿 金屬固體催化劑在反應原料大空速條件下，可以保證醋酸丙酯高收率生成，同時催化劑對環(huán)境友好無污染、在產(chǎn)物中無殘留，催化劑穩(wěn)定性好，不易失活，并且反應后的催化劑可回收重復利用。有研究開發(fā)一種由酯交換路徑合成醋酸丙酯的方法，該方法利用堿性介孔分子篩為載體擔載堿金屬或堿土金屬氧化物的催化劑催化醋酸a甲酯和正丙醇的酯交換反應，合成高純度的醋酸丙酯，其中介孔結(jié)構(gòu)的載體用于反應原料的快速傳質(zhì)。上述結(jié)構(gòu)的負載型催化劑具有極高的反應活性，其催化效率可以達到50 g/gh以上，且原料醋酸a甲酯的轉(zhuǎn)化率可達75%以上。采用具有介孔結(jié)構(gòu)的分子篩來增加反應原料及產(chǎn)物的傳質(zhì)與擴散，同時負載型堿金屬催化劑具有高分散外表面活性中心，能夠?qū)Ｒ恍缘卮呋姿醓甲酯和正丙醇酯交換合成醋酸丙酯，原料醋酸a甲酯和正丙醇的投料摩爾比為0.1：1-5：1，優(yōu)選0.5：1-2：1，反應溫度 30-220 ℃，優(yōu)選70-180℃，常壓條件下反應，湖北醋酸正丙酯，催化劑用量為原料質(zhì)量的0.3-5wt%。反應后通 過過濾回收固體催化劑。產(chǎn)物中醋酸丙酯和甲a醇為產(chǎn)物，選擇性均為100%，收率不低于 70%。

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