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主要是用硫酸分解磷礦,然后將生成的磷酸與硫酸鈣分離。其主要反應(yīng)式為: Ca10F2(PO4)6 10H2SO4 mH2O─→10CaSO4·nH2O 2HF 6H3PO4 (m-10n)H2O 為避免反應(yīng)生成的硫酸鈣在磷礦顆粒表面形成膜層,阻礙反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行,磷酸生產(chǎn),工藝上反應(yīng)過程是分成兩步進(jìn)行。 1是磷礦溶解在磷酸(由后續(xù)工序返回的一部分)中生成 磷酸一鈣; 2是硫酸與磷酸一鈣反應(yīng)生成磷酸和硫酸鈣:Ca10F2(PO4)6 14H3PO4─→10Ca(H2PO4)2 2HF;10Ca(H2PO4)2 10H2SO4 mH2O─→10CaSO4·nH2O 20H3PO4 (m-10n)H2O。 在不同的反應(yīng)溫度和不同的磷酸及 游離硫酸濃度條件下,硫酸鈣可以有三種水合物:無水物(CaSO4)、半水物(CaSO4·?H2O)和二水物(CaSO4·2H2O)。硫酸鈣水合物存在的溫度和含P2O5的濃度范圍的相圖,在實(shí)際上受游離硫酸濃度和雜質(zhì)的影響,所以在應(yīng)用上是近似的。 實(shí)際生產(chǎn)條件中,二水物硫酸鈣的 結(jié)晶區(qū)是磷酸濃度28%~32%P2O5、溫度70~80℃。在這樣條件下的磷酸生產(chǎn),稱為二水物工藝,它一直是工業(yè)上使用普遍的工藝。半水物硫酸鈣的結(jié)晶區(qū)是磷酸濃度40%~50%P2O5、溫度90~110℃;采用這樣的條件的磷酸生產(chǎn),稱為半水物工藝,為少數(shù)工廠所采用。無水物硫酸鈣在磷酸濃度和溫度很高的條件下穩(wěn)定;由于材料腐蝕和其他技術(shù)上的困難,其生產(chǎn)工藝一直未取得成功。
1、健康危害
侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。
健康危害:蒸氣或霧,磷酸工藝,眼、鼻、喉有刺激性。液體可致皮膚或眼灼傷。
慢性影響:鼻粘膜萎縮,鼻中隔穿孔。長期反復(fù)皮膚接觸,可引起皮膚刺激。
2、毒理學(xué)資料及環(huán)境行為
毒性:屬低毒類。
急性毒性:LD501530mg/kg(大鼠經(jīng)口);2740mg/kg(兔經(jīng)皮)
刺激性:兔經(jīng)皮595mg/24小時,嚴(yán)重刺激;兔眼119mg嚴(yán)重刺激。
危險特性:有腐蝕性。受熱分解產(chǎn)生有毒的氧化磷煙氣。
燃燒(分解)產(chǎn)物:氧化磷。
磷酸屬于中強(qiáng)酸,其結(jié)晶點(diǎn)(冰點(diǎn))為21℃,當(dāng)?shù)陀诖藴囟葧r會析出半水物結(jié)(冰)晶。當(dāng)然,通常磷酸在10℃以上甚至更低溫度下也不結(jié)(冰)晶,這是由于磷酸具有過冷的特性,也就是實(shí)際上市售的磷酸在低于21℃時會偏離其結(jié)(冰)晶點(diǎn),池州磷酸,不會立即結(jié)(冰)晶的現(xiàn)象存在。但這樣的低溫只要維持一段時間,在靜止的狀態(tài)下,磷酸很容易產(chǎn)生結(jié)(冰)晶。
磷酸結(jié)晶就像其他液體結(jié)晶一樣屬于物理變化而非化學(xué)變化。其化學(xué)性質(zhì)不會因結(jié)晶而改變,也即磷酸的質(zhì)量是不會因結(jié)晶而受影響的,只要給予溫度熔化或加熱水稀釋溶化,仍可以正常使用。
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