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乙1醛法乙1醛在乙醇鋁催化下生成乙1酸乙酯。將乙1醛、乙醇鋁等連續(xù)加入兩個(gè)串聯(lián)的反應(yīng)器,于0-20℃下進(jìn)行反應(yīng),第二反應(yīng)器的出口轉(zhuǎn)化率可達(dá)99.5%以上,然后經(jīng)蒸餾得乙1酸乙酯。收率達(dá)95%-96%,此工藝比較經(jīng)濟(jì)。
乙1酸和乙醇在硫酸存在下加熱酯化后,經(jīng)磺酸鈉中和脫水,再精餾而得。乙1酸鈉或乙1酸鉀和乙醇在硫酸存在下蒸餾而得。乙1醛在催化劑乙醇鉛或乙1酸鉛存在下聚合而成。精制方法:乙1酸乙酯常含有水、游離乙1酸和乙醇等雜質(zhì)。精制時(shí)先用碳酸氫鈉或碳酸鈉的飽和水溶液洗滌,再用飽和食1鹽水溶液洗滌,經(jīng)固體碳酸鉀干燥后蒸餾,收集中間餾分,常溫下用五氧1化二磷(10~20g/kg)干燥后再行蒸餾。蒸餾時(shí)應(yīng)采取防潮措施。收集中間餾分,棄去少量后餾分。也可以在乙1酸乙酯中加入乙1酸酐進(jìn)行回流、蒸餾,餾出物用碳酸鉀處理后再用蒸餾的方法精制,純度可達(dá)99.5%以上。氯化鈣與乙1酸乙酯形成結(jié)晶性復(fù)合物,不宜用作干燥劑。
酯化法由乙1酸與乙醇在硫酸存在下直接酯化而得。生產(chǎn)工藝上有連續(xù)與間歇之分。
(1)間歇工藝。將乙1酸、乙醇和少量的硫酸加入反應(yīng)釜,加熱回流5-6h。然后蒸出乙1酸乙酯,并用5%的食1鹽水洗滌,氫氧1化鈉和氯化鈉混合溶液中和至PH=8。再用氧化鈣溶液洗滌,加無水碳酸鉀干燥。后蒸餾,湖北醋酸乙酯,收集76-77℃的餾分,即得產(chǎn)品。
(2)連續(xù)工藝。1:1.15(質(zhì)量比)的乙醇和乙1酸連續(xù)進(jìn)入酯化塔釜,在硫酸的催化下于105-110℃下進(jìn)行酯化反應(yīng)。生成的乙1酸乙酯和水以共沸物的形式從塔頂餾出,經(jīng)冷凝分層后,上層酯部分回流,其余進(jìn)入粗品槽,下層水經(jīng)回收乙1酸乙酯后放棄。粗酯經(jīng)脫低沸物塔脫去少量的水后再入精制塔,塔頂可得產(chǎn)品。此工藝較間歇法好。
國內(nèi)主要醋酸丁酯裝置在春節(jié)假期期間均停車,行業(yè)開工率僅1.5成左右,因此假期后開盤,整體供應(yīng)面的壓力不大。雖然長假后醋酸丁酯開工率也逐步恢復(fù)至常規(guī)水平,而需求相對緩慢,供需格局弱勢。但原料在強(qiáng)勁上漲支撐以及裝置停車檢修造成供應(yīng)面偏緊的雙重利好推動下,年后價(jià)格持續(xù)走高。雖然初期因部分醋酸丁酯工廠自有裝置或者采購進(jìn)口,成本相對較低,并未同步跟漲。但無奈連續(xù)大幅上調(diào),成本面的強(qiáng)勁支撐下,醋酸丁酯工廠也跟漲原料。三月上旬,醋酸丁酯價(jià)格接連走高,且再度超越醋酸乙酯價(jià)格,回歸到正常狀態(tài)。
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