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工業(yè)芴的精制方法之溶劑結(jié)晶原理:
結(jié)晶過程中成核現(xiàn)象占有舉足輕重的地位。成核形式可分為三種:初級均相成核,初級非均相成核和二次成核。溶液在不受外來因素作用情況下自發(fā)地產(chǎn)生晶核的現(xiàn)象,稱為初級均相成核或自發(fā)成核。在外來物體,例如來自大氣的微塵,攪拌,誘導(dǎo)下的成核現(xiàn)象,稱為初級非均相成核,二者統(tǒng)稱為初級成核,在溶液中含有被結(jié)晶物質(zhì)的晶體的條件下出現(xiàn)的成核現(xiàn)象,稱為二次成核。
結(jié)晶過程的重要特征是產(chǎn)品純度得以提高。晶體是化學(xué)性質(zhì)均一的固體,當(dāng)結(jié)晶時,溶液中溶質(zhì)因其溶解度與雜質(zhì)的溶解度有所不同而得以分離,或兩者的溶解度雖然相差不大,但晶格不同,彼此“格格不入”也就相互分離了,所以原始溶液雖含雜質(zhì),結(jié)晶出來的固體則相對比較純潔。
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工業(yè)芴的精制方法的實驗原理:
當(dāng)不純的熔融物質(zhì)被冷卻到凝固點時,內(nèi)蒙Fmoc-osu,熔融液中的部分結(jié)晶點高的物質(zhì)先飽和并結(jié)晶,結(jié)晶點低的物質(zhì)仍呈不飽和狀態(tài),而被留在液相內(nèi),在大多數(shù)情況下,先結(jié)晶出的物質(zhì)是比較純的,于是雜質(zhì)便在熔融液中富集,這就是通常所說的“殘液”,提純的物質(zhì) S 1 與殘液分離,然后對晶體進(jìn)行“發(fā)汗”, “發(fā)汗”過程與結(jié)晶過程相反,隨著溫度的升高,熔點低的物質(zhì)先被熔化,熔點高的物質(zhì)仍保持晶體狀態(tài)。這樣,待發(fā)汗完畢后,物質(zhì) S 1 又進(jìn)一步純化為 S 2 ,如此反復(fù),待晶體 S n 純度達(dá)到要求時,將其全部熔化并收集。
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由于芴與其中所含的雜質(zhì)組分如:氧芴、氧芴及芴等在性質(zhì)上近似于同分異構(gòu)體,且沸點較接近,若采用常規(guī)的精餾方法,勢必需要很高的理論板數(shù)和很大的回流比,從而增加了設(shè)備費用和操作費用。若采用鉀熔法和溶劑結(jié)晶法,無論是在產(chǎn)品芴的純度,還是在產(chǎn)品收率和操作成本上,都存在非此既彼的缺陷,所以都不是實現(xiàn)芴分離的優(yōu)化技術(shù)。
但是芴、氧芴、氧芴、芴的熔點相差較大,利用熔融結(jié)晶技術(shù),有可能減少甚至除去工業(yè)芴中的非芴組分,得到高純芴。同時熔融結(jié)晶法具有能耗低、操作溫度易控制及選擇性高的優(yōu)點。
另外,利用熔融結(jié)晶法進(jìn)行分離,不用溶劑,所以沒有溶劑分離和環(huán)境污染問題。
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