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前面說到國(guó)內(nèi)的生產(chǎn)工藝基本上全部采用法生產(chǎn),該方法的特點(diǎn)是操作便利、工藝簡(jiǎn)單、投資低,對(duì)原料的質(zhì)量要求不高。而利用法生產(chǎn)所附帶的兩種含二氯丙烷的副產(chǎn)物,由于氯與二氯丙烷形成共沸物,該共沸物與二氯丙烷的沸點(diǎn)相近,增加了二氯丙烷的分離提純的難度。因此,從含有、和氯等有機(jī)物的副產(chǎn)物中有效地分離出高純度二氯丙烷,是副產(chǎn)物高值化回收利用的關(guān)鍵。
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早報(bào)道了用乙酸醋基進(jìn)行保護(hù),在催化劑作用下進(jìn)行加氫,再水解的工藝, Rh/Al2O3催化劑的加氫選擇性為百分之五十一,而Pt/BaSO4只能獲得百分之十八。還有報(bào)道采用醇經(jīng)基和乙酸醋基作為保護(hù)基團(tuán)的加氫路線,其加氫選擇性分別為百分之六十二和百分之四十(25攝氏度) ,并且其保護(hù)基團(tuán)并不發(fā)生氫解。
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首先,使氯或作用于該塔底液,有選擇地使C6烯烴鹵化,然后對(duì)該塔底液進(jìn)行蒸餾,除去沸點(diǎn)低于1,3-二氯丙烯的輕質(zhì)成分后,再次對(duì)該塔底液進(jìn)行蒸餾,除去作為高沸點(diǎn)成分的鹵化的C6烯烴,分餾出作為低沸點(diǎn)成分的1,3-二氯丙烯。
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二氯丙烷廠家發(fā)現(xiàn)隨著空速的提高,反應(yīng)物與催化剎的接觸時(shí)間縮短,其轉(zhuǎn)化率自然下降。另一方面,當(dāng)空速較低時(shí),有利于反應(yīng)的中間產(chǎn)物二氯丙烯進(jìn)一步吸附于催化活性中心反應(yīng)生成和聚合物。空速提高后,部分丙烯還來(lái)不及進(jìn)一步反應(yīng),就從反應(yīng)區(qū)域脫附逸出,使得反應(yīng)生成和聚合物的選擇性降低,而二氯丙烯的選擇性明顯提高。
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