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Reppe法:以甲醛溶液(8―37%)、乙que為原料,在乙que銅催化下,壓力0.1―1.0MPa,90-130℃下,生產(chǎn)丁炔二醇,副產(chǎn)丙炔chun,目前,各國(guó)大工業(yè)化生產(chǎn)丁炔二醇基本上全都采用Reppe法工藝;它的主要原理如下:
HCHO CH≡CH 乙que銅觸媒 HC≡C-CH2OH
HCHO HC≡C-CH2OH 乙que銅觸媒 HO-CH2-C≡C-CH2OH
在Reppe法生產(chǎn)工藝中,可同時(shí)產(chǎn)生丙炔chun和丁炔二醇兩種產(chǎn)品,由于工藝條件的不同,丁炔二醇與丙炔chun的產(chǎn)成比例不同,當(dāng)乙que分壓小、甲醛濃度大時(shí)有利于丁炔二醇的生成,反之有利于丙炔chun的生成,國(guó)內(nèi)、外產(chǎn)成比例一般在10以上,我廠高壓生產(chǎn)時(shí),產(chǎn)成比例一般在1.6-2.0。
未添加1,4-丁炔二醇的鍍層基本上無(wú)光澤,看不清人的面部五官輪廓,屬于4級(jí)。
當(dāng)1,4-丁炔二醇為0.1g/L時(shí),鍍層的光亮度并沒有明顯改善。
增加1,4-丁炔二醇至0.3g/L時(shí),鍍層表面光亮較差,但能看出人的五官輪廓,眉毛部分模糊,屬于3級(jí)。
當(dāng)1,4-丁炔二醇為0.5g/L時(shí),鍍層表面光亮,能看出人的五官和眉毛,但眉毛不夠清晰,屬于2級(jí)。
繼續(xù)增加1,4-丁炔二醇至0.8g/L時(shí),鍍層光亮度基本不變。
丁炔二醇是危險(xiǎn)品嗎?
中國(guó)MAC(mg/m3):未制定標(biāo)準(zhǔn)
前蘇聯(lián)MAC(mg/m3):未制定標(biāo)準(zhǔn)
TLVTN:未制訂標(biāo)準(zhǔn)
TLVWN:未制訂標(biāo)準(zhǔn)
監(jiān)測(cè)方法:
工程控制:提供良好的自然通風(fēng)條件。
呼吸系統(tǒng)防護(hù):一般不需要特殊防護(hù),高濃度接觸時(shí)可佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。
眼睛防護(hù):空氣中濃度較高時(shí),佩戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
身體防護(hù):穿一般作業(yè)防護(hù)服。
手防護(hù):戴防化學(xué)品手套。
其他防護(hù):工作完畢,淋浴更衣。避免長(zhǎng)期反復(fù)接觸。定期體檢。
丙que醇和1,4-丁炔二醇的反應(yīng)過程:
1、乙que在一定的壓力下從氣相主體擴(kuò)散溶解到液相主體中
2、液相中溶解的乙que擴(kuò)散到催化劑載體外表面
3、液相中的甲醛擴(kuò)散到催化劑載體外表面
4、液相中溶解的乙que擴(kuò)散到催化劑載體孔道內(nèi)部
5、液相中的甲醛擴(kuò)散到催化劑載體孔道內(nèi)部
6、乙que與甲醛吸附在生活性中心乙que銅上發(fā)生反應(yīng),生產(chǎn)丙que醇和1,4-丁炔二醇,反應(yīng)放出熱量
7、生成的丙que醇和1,4-丁炔二醇從活性中心上脫落并擴(kuò)散到液相主體中