【廣告】
工業(yè)上由yi炔、甲醛經(jīng)催化加成而得。反應(yīng)在串聯(lián)的管式反應(yīng)器中進(jìn)行。在yi炔1.96MPa壓力下,將其用活塞泵加入混懸粉狀yi炔銅催化劑的5%~6%甲醛水溶液中,反應(yīng)溫度維持在100~125℃,反應(yīng)液經(jīng)氣液分離器分離,過剩的yi炔循環(huán)使用,反應(yīng)液經(jīng)壓濾器濾除yi炔銅催化劑,然后進(jìn)行蒸餾,得丙que醇水溶液。再經(jīng)回收jia醇,脫水分餾而得丙que醇,含量在96%以上,蒸餾釜?dú)埩粢簽楦碑a(chǎn)物1,4-丁炔二醇,其收率為丙que醇37%,丁炔二醇50%,總收率87%。在國外,有的采用si氫呋nan或二jia基甲酰胺作為溶劑,還有的采用氣相反應(yīng)(常壓下以鉻酸銅為催化劑),以便減少丁炔二醇的生成。
丁炔二醇
美國GAF公司的改良Reppe法生產(chǎn)工藝介紹。
采用乙que亞銅/鉍為催化劑,使丁炔二醇合成能在較低的乙que分壓下進(jìn)行,減少聚合物的生成,消除管道堵塞,而且催化劑可以防火防爆,不會(huì)因?yàn)闇p少乙que或甲醛而鈍化。反應(yīng)物經(jīng)過濾、離心分離,濾液脫丙que醇后得到35%左右的丁炔二醇溶液。
化學(xué)反應(yīng)方程式C2H2 2HCHO--->HOCH2CCCH2OH
工業(yè)上生產(chǎn)丁炔二醇的方法是 Reppe法,也稱為炔醛法,此法于20世紀(jì)40年代工業(yè)化。該法以含鉍的乙que銅絡(luò)合物為催化劑,含鉍乙que銅絡(luò)合物吸附在硅膠載體上,乙que與甲醛水溶液反應(yīng)生成丁炔二醇,并放出熱量。丁炔二醇生產(chǎn)方法只有一種途徑即炔醛法,但使用不同的反應(yīng)器將導(dǎo)致不同的反應(yīng)條件和產(chǎn)物收率,目前工業(yè)生產(chǎn)中所用的反應(yīng)器主要有固定床、懸浮床和淤漿床。