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課題組與教1授課題組報(bào)道了首例高立體選擇性控制的分子內(nèi)碳?xì)浒坊磻?yīng)。Meggers課題組發(fā)展的八面體中心金屬手性催化劑再一次展現(xiàn)出的催化效果。利民科技與您分享:作者進(jìn)一步考察了2-疊氮基乙酰1胺底物的適用范圍。催化劑的超1強(qiáng)穩(wěn)定性(經(jīng)實(shí)驗(yàn)證明,105 ℃加熱條件下催化劑光學(xué)純度仍能完全保持),的反應(yīng)效果以及寬廣的底物適用范圍,手性咪唑烷酮產(chǎn)物可應(yīng)用于催化、合成等,使得該反應(yīng)具有很好的潛在應(yīng)用價(jià)。
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動(dòng)力學(xué)同位素實(shí)驗(yàn),該體系KIE值落在1到3的區(qū)間,與以往的碳?xì)浒坊磻?yīng)對(duì)比,作者認(rèn)為該釕氮賓中間體極有可能是單線態(tài)的,雖然不能完全排除三線態(tài)自由基中間體機(jī)理。Houk課題組的Chen Shuming博士對(duì)于中間體的DFT理論計(jì)算部分也驗(yàn)證了單線態(tài)釕氮賓實(shí)現(xiàn)碳?xì)洳迦氲倪^程。強(qiáng)吸電子基團(tuán)雖顯著降低了產(chǎn)物的產(chǎn)率,卻提高了立體選擇性(2h)。