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發(fā)布時(shí)間:2020-12-26 12:52  






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氯化聚丙烯的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)主要取決于三個(gè)因素。第yi種是氯化度,即氯化聚丙烯分子中的氯原子含量;第二種是結(jié)晶度,即氯化聚丙烯的結(jié)晶度;第三種是分子量。氯原子的取代點(diǎn)李偉生等人利用核磁i共振(13C-NMR)對(duì)一系列氯化無(wú)規(guī)聚丙烯進(jìn)行了研究,結(jié)果表明,在氯化程度為0~52.84%的條件下,以單氯取代為主,二氯取代為輔。在這些氫原子中,伯、仲、叔的相對(duì)氯化活性為叔氫,伯氫。且氯化反應(yīng)均勻發(fā)生在無(wú)規(guī)聚丙烯分子鏈中。在氯化等規(guī)聚丙烯的氯化活性方面,有研究表明仲氫,伯氫。但是還有研究認(rèn)為伯氫,叔氫。(2)熔點(diǎn)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度隨氯化聚丙烯中氯含量的增加而急劇降低,在達(dá)到一定的點(diǎn)后,又隨氯含量的增加而上升。當(dāng)氯含量為30%左右時(shí),氯化等量體聚丙烯的熔點(diǎn)降至。各種反應(yīng)(均相或異相)或不同聚丙烯原料(等船或無(wú)規(guī))的熔點(diǎn)不一樣

一般認(rèn)為,氯原子的引入破壞了聚丙烯分子結(jié)構(gòu)的規(guī)整性,反應(yīng)中形成的無(wú)規(guī)結(jié)構(gòu)的逐步增加使CIPP熔點(diǎn)、結(jié)晶度、熔融熱下降。但當(dāng)氯原子的數(shù)量增加到一定程度時(shí),引入的氯原子使分子鏈的極性增加,分子間力逐步增強(qiáng),其熔點(diǎn)等又逐步提高。無(wú)規(guī)聚丙烯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在-15℃左右,室溫呈有粘性的固體。隨著氯原子的引入,其玻璃化溫度明顯提高,CAPP室溫下成為白色粉末或脆性固體。

通常將氯化聚丙烯作為溶液使用,其溶液粘度與氯含量呈正相關(guān)。CIPP的極性因氯原子是極性基團(tuán)而增強(qiáng),分子內(nèi)聚力也隨之增加,在像甲i苯這樣的極性弱的溶劑中,受溶劑的作用變小,分子鏈變卷,因此 CIPP的特性粘數(shù)隨氯含量的增加而降低。氯化聚丙烯的甲i苯濃溶液中, CIPP溶液粘度隨著氯含量的增加而迅速降低,其主要原因是極性氯原子的增加使 CIPP的分子鏈變硬,不利于互相纏結(jié),使溶液粘度下降。而隨著氯含量的增加, CIPP單分子鏈質(zhì)量增大,同質(zhì) CIPP中氯含量高的 CIPP分子數(shù)相對(duì)較少。結(jié)果表明:在固含量相同的情況下,高氯含量的 CIPP溶液中 CIPP分子數(shù)較少,低氯含量的 CIPP溶液中 CIPP分子數(shù)較多。因此,溶液粘度隨氯含量而改變。CIPP隨氯含量的增加而迅速降低,表明較高的 CIPP溶液中的氯含量穩(wěn)定。

PP的氯化反應(yīng)可以用熱引發(fā)、光引發(fā)、引發(fā)劑引發(fā)。引發(fā)劑一般使用偶氮二異丁i腈(AIBN)或過(guò)氧化苯甲酰(BPO),由于相同反應(yīng)溫度下AIBN的半衰期比BPO短,分解速度更快,因此AIBN作為引發(fā)劑時(shí)氯化速度比BPO高。另外,光和熱可作為輔助引發(fā)手段。有無(wú)光照的氯化速率是有差別的,光照時(shí)間和光照方式都會(huì)影響氯化反應(yīng)的速度,因?yàn)楣饬縤子的通量直接影響自由基的活性和壽命。


PP基材用異丙i醇溶劑清潔干凈后,將調(diào)配好的底漆用空氣噴槍霧化噴涂在PP基材上,隨后置于恒溫烘箱中干燥2h,測(cè)定其涂膜性能。

使用MCPP,通過(guò)相反轉(zhuǎn)法制備WCPP乳液,此過(guò)程中,加入的水相和有機(jī)i溶劑間的比例控制非常重要,即水油比例。適宜的水油比例可確保乳液在W/O 狀態(tài)轉(zhuǎn)化為O/W 狀態(tài)時(shí)的乳液穩(wěn)定性。

通過(guò)調(diào)整水油質(zhì)量比例,在『1:1』、『1.5:1』和『2:1』三種比例下進(jìn)行對(duì)比,發(fā)現(xiàn)當(dāng)比例為『1.5:1』時(shí),乳液的表觀顏色由白色轉(zhuǎn)變?yōu)榘字型杆{(lán)光,根據(jù)經(jīng)驗(yàn)判斷此時(shí)乳液在的粒徑大小適宜。

MCPP 溶液的黏度要在一定范圍內(nèi),才能制得體系穩(wěn)定的乳液。在高速勻質(zhì)乳化過(guò)程中,溶液黏度對(duì)剪切力的影響非常重要。

當(dāng)固含量控制在10 ~40% 時(shí),可得到較為穩(wěn)定的乳液,制備的底漆涂膜附著力較好;且當(dāng)固含量達(dá)到40% 時(shí),zui終制備的底漆涂膜在PP 基材的附著力達(dá)到0 級(jí)。

型號(hào):PP-303

外觀:淺黃色顆粒(色度3-4)

氯含量(cl%): 30±2

粘度(mPa.s):150-200(20%的正丙酯溶液)



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