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性、易變色性及自身容易被氧化。在發(fā)達國家,有毒的胺類劑已逐漸停止生產(chǎn)和使用,另外開發(fā)了一些新品種低毒或無毒的劑酚類劑主要有單酚類劑、雙酚類劑、多酚類劑等。一般都具有毒性低、不易變色、無污染等優(yōu)點,所以廣泛地應(yīng)用于塑料、橡膠、涂料、食品等行業(yè)。這是一類很重要的劑,但是酚類劑的缺點是:效率低。人們在提高其效率與降低
毒性方面做了大量并富有成效的工作,開發(fā)了許多受阻酚、多元酚、聚合酚等各種類型的具有無毒、耐熱、與抗降解的新品種。亞型劑具有低毒、無污染、揮發(fā)性低等優(yōu)點,它與其它劑一起使用可極大地改善制品的加工穩(wěn)定性與不變色性。因此亞型劑被廣泛地用于聚烯烴、聚等材料中。但是亞型劑的缺點是:耐水解性與耐熱性較差。含硫化物類劑二丙酸脂是大量使用的一種重要的輔助型劑,但缺點是:揮發(fā)性大。
劑是一類化學物質(zhì),當其在聚合物體系中僅少量存在時,就可延緩或抑制聚合物氧化過程的進行,從而阻止聚合物的老化并延長其使用壽命,又被稱為“防老劑”?!≡谒芰霞皬椥泽w中為何要加入劑:彈性體黃變有效的解決方法就是添加劑與紫外線吸收劑,
可有效地防止與延遲發(fā)生黃變。對工程塑料加工來說,劑可以防止某些聚合物(如ABS等)加工過程中的熱氧化降解,使其成型加工能順利進行。劑的添加量—般只有0.1-0.5份。 塑料及彈性體中加入的劑的分類:劑的分類,一種是主劑:
氧化自由基,主要是受阻酚劑;主抗-空間受阻酚類,劑1010、劑1076屬于此類,通過捕獲塑料降解過程中產(chǎn)生的自由基而長期持續(xù)性發(fā)揮作用。一種是輔助劑:分解氫過氧化物,主要是亞類、酯類。輔抗-亞類和酯類,劑168屬于亞類輔抗,通過分解塑料進一步降解所產(chǎn)生的過氧化物從而達到目的,主要提供熱加工穩(wěn)定性;主抗 輔抗共同使用可以產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)。
為確保對所有的測試配方中引發(fā)劑對于光固化單體的摩爾比相同,小分子量的酸乙酯作為了標準。所使用的固化設(shè)備為Exfo?OmniCure?S2000?燈,采用了紫外光濾光片得到320?500nm波長的紫外光,光強為1W?cm?2。所使用的長波長固化設(shè)備為400nm?的LED光源,光強為0.38W?cm?2。表1 所測試光引發(fā)劑的吸收波長和淬滅系數(shù) BP和BMS都是在MDEA作為助引發(fā)劑的情況下進行測試的。不過MDEA是一種強堿性的物質(zhì),特別是在水性配方中會導(dǎo)致酮酯的快速分解,因此對于酮酯的測試是在沒有MDEA存在情況下進行的。圖5?在助引發(fā)劑MDEA存在(橙色□)和無助引發(fā)劑(綠色■)存在情況下,商用引發(fā)劑(□)和α-酮酯(■)的聚合速率Rp。(A)?HDDA,(B)?DMM酯混合物,(C)?HDDA,(D)?PEG700DA的50%水溶液 測試結(jié)果顯示,脂肪族酮酯(圖5的綠色實心部分)即使在沒有助引發(fā)劑使用的情況下,也表現(xiàn)出足以和工業(yè)級II型光引發(fā)劑相抗衡的聚合速率。這說明低成本、無毒性的酸乙酯在不使用助引發(fā)劑的情況下,就足以替代標準的工業(yè)級II型光引發(fā)劑。圖6?DMM混合物固化片的UV老化試驗測試。固化片尺寸為2?×?1?×?0.15?cm3,經(jīng)過兩小時的UV照射。(A)?BMS/MDEA,(B)?BP/MDEA,(C)?PGO,(D)?ITX/MDEA,(E)?EP,(F)?EMOB,和(G)?DDFD 對固化材料的老化測試表明(圖6),采用酮酯的配方在2個小時的UV照射之后,仍然表現(xiàn)為完全的清澈透明,而其他光引發(fā)劑的樣本除用于低黃變的PGO以外,均表現(xiàn)出了黃變的情況。