【廣告】
含氧無(wú)機(jī)酸酯化
在含氧無(wú)機(jī)酸的酯化反應(yīng)中,常見(jiàn)的是甲殼素和殼聚糖的硫酸酯。
這些酯類的結(jié)構(gòu)與肝素相似,也具有作用,而肝素的提取和生產(chǎn)較為困難,價(jià)格很高。肝素還有引起血漿脂肪酸濃度的副作用。
醚化
甲殼素和殼聚糖的羥基與烴基化試劑反應(yīng)生成醚(醚、醚、芐基醚等),廣泛用于日化工業(yè)。
此外,用低分子冠醚通過(guò)接枝于高分子化合物分子上,可制備具有高分子化合物和冠醚化合物雙重結(jié)構(gòu)特性的高分子冠醚。
殼聚糖的氨基是一級(jí)氨基,有一孤對(duì)電子,具有很強(qiáng)的親核性,能發(fā)生很多反應(yīng)。
甲殼素的乙酰氨基的N上只有一個(gè)H,很穩(wěn)定,但在一些強(qiáng)烈條件下,也能發(fā)生取代反應(yīng)。
甲殼素和殼聚糖可以被氧化劑氧化。氧化劑不同,反應(yīng)的pH不同,機(jī)理和產(chǎn)物也不同,既可使C6-OH氧化成醛基或羧基,也可使C3-OH氧化成羰基(成酮),還可能發(fā)生部分脫氨基或脫乙酰氨基,甚至破壞吡喃環(huán)及糖苷鍵。
光照使纖維本身所帶的污染菌能夠通過(guò)紫外線而被消除,以免影響試驗(yàn)結(jié)果。經(jīng)紫外光照之后,隨時(shí)間的延長(zhǎng),抑菌率變化不大。這說(shuō)明紫外光照對(duì)纖維的抑菌性并沒(méi)有影響。光照2h已足以滿足試驗(yàn)滅菌的要求。
由于殼聚糖纖維在高壓后會(huì)出現(xiàn)泛黃的現(xiàn)象,這一直是一個(gè)難以解決的問(wèn)題,高壓時(shí)采用一般的滅菌方式,即15磅高壓滅菌20分鐘。試驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn)殼聚糖纖維的性并沒(méi)有下降,反而稍有提高。高壓滅菌后,甲殼胺的分子量會(huì)下降30%左右。因此高壓后殼聚糖纖維中的部分大分子可能降解成小分子,有利于殼聚糖分子對(duì)細(xì)菌的吸附。
從1935年起,就不斷出現(xiàn)用X射線衍射和紅外光譜法研究甲殼素的晶體結(jié)構(gòu)的報(bào)道。1963年,Rudall根據(jù)X射線衍射光譜得到的結(jié)果,提出了甲殼素存在著α—、β—、γ—三種晶型。這三種晶型是分子內(nèi)和分子間不同的氫鍵而形成的。甲殼素存在三種晶型決定了它有不同的物理化學(xué)性質(zhì),甚至有很大差別。在植物體中,甲殼素與纖維素密切相關(guān);在動(dòng)物體中,它與膠原密切相關(guān)。α—甲殼素通常與礦物質(zhì)沉積在一起,形成堅(jiān)硬的外殼,節(jié)肢動(dòng)物如蝦、蟹的外殼含有30%以上的碳酸鈣,所以這些殼中主要是α—甲殼素;而β—甲殼素和γ—甲殼素與膠原相聯(lián)結(jié),表現(xiàn)出一定的硬度、柔韌性和流動(dòng)性,還具有與支承體不同的許多生理功能,如電解質(zhì)的控制和聚陰離子物質(zhì)的運(yùn)送等。