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低乙1酸乙1酯含量的 EVA與石油樹脂相容性好,高乙1酸乙1酯含量的 EVA相容性差。該熱熔膠制備工藝如下:將 EVA、滑石粉、抗氧劑1010按一定比例依次加入反應(yīng)釜中,加熱至熔化,強(qiáng)力攪拌,升至一定溫度,然后加入增粘石油樹脂,在熔化狀態(tài)下攪拌一段時(shí)間,然后加入 DOP (鄰苯二甲酸二辛酯)調(diào)節(jié)中等粘度,此時(shí)體系呈均勻粘性熔融狀態(tài),冷卻成黃色固體,即熱熔膠。SIS是苯乙烯和異戊二烯的嵌段共聚物,它不僅具有 SBS所不具備的一些獨(dú)特的性質(zhì),例如 SBS的模量低,溶液粘度和熔融粘度小,加工性能好,具有 SBS所不能比擬的特性,并且 SIS還具有 SBS所不能比擬的特性,例如 SIS的模量低,溶液粘度和熔融粘度小,具有很好的粘結(jié)性,良好的粘結(jié)性,制備的熱熔膠具有較高的透明度和較強(qiáng)的粘度,是生產(chǎn)熱熔壓敏膠的主要材料。
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加氫工藝條件直接影響軟化點(diǎn)降低程度。通過研究發(fā)現(xiàn),以SiO2為載體的 Ni系催化劑催化加氫后,樹脂軟化點(diǎn)的降幅較小,而以Al2O3-SiO2,Al2O3為載體的 Ni系催化劑的降幅較大,這是由于其酸性強(qiáng)所致。
聚合原料和聚合工藝是影響石油樹脂軟化點(diǎn)的主要因素。祁世斌的研究表明,用原料聚合C5石油樹脂時(shí),含水率高會(huì)導(dǎo)致軟化點(diǎn)降低,催化劑活性不同,溶劑的分子結(jié)構(gòu)也有影響,聚合溫度高,時(shí)間長(zhǎng),樹脂交聯(lián)度增大,軟化點(diǎn)也相應(yīng)增大。研究表明,C5樹脂軟化點(diǎn)降低,C5樹脂中丁二烯和雙環(huán)戊二烯 環(huán)戊二烯含量對(duì)樹脂性能有影響,丁二烯含量增大,C5樹脂軟化點(diǎn)減小,以1.5%為宜。雙環(huán)戊二烯 環(huán)戊二烯含量越低,顏色越淺;
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制備熱熔膠、壓敏膠;基體樹脂單獨(dú)使用時(shí),只需在一定溫度下熔化,即可產(chǎn)生粘結(jié)力,一旦溫度降低,粘結(jié)力就會(huì)下降,甚至喪失粘結(jié)力。將石油樹脂添加到彈性體中,不僅能改善熱熔膠的粘性和浸潤(rùn)性,改善表面接觸效果,獲得特性粘結(jié),達(dá)到理想的粘結(jié)、內(nèi)聚和界面強(qiáng)度平衡,而且能通過調(diào)整粘結(jié)劑的流變性,提高混合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。調(diào)整熱熔膠耐高溫性能,擴(kuò)大其使用范圍;
由于由組成復(fù)雜的單烯烴和雙烯烴聚合而成的無定形石油樹脂沒有一個(gè)固定的熔點(diǎn),因此其環(huán)形軟化點(diǎn)就成了決定樹脂性能的重要因素,石油樹脂的其他物性,如色度、相容性、熔化粘度、酸值和碘值等,也是決定石油樹脂在熱熔膠工業(yè)中應(yīng)用的一個(gè)重要因素。
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具有實(shí)用價(jià)值和廣泛應(yīng)用的有機(jī)硅聚合物主要是由有機(jī)鹵硅1烷等有機(jī)硅單體水解縮聚而成,其主鏈結(jié)構(gòu)以硅氧鍵為主。這類主鏈由硅氧鍵組成,側(cè)鏈通過硅原子與具有機(jī)基的聚合物相連接,稱為聚有機(jī)硅氧烷。
硅酮是一種熱固樹脂,在聚硅酮中分子量不大。由這種樹脂制成的玻璃鋼復(fù)合材料,在較高的溫度范圍(200~250℃)下,經(jīng)過長(zhǎng)時(shí)間的連續(xù)使用,仍然保持了優(yōu)異的電學(xué)性能,同時(shí)還具有很好的手電弧耐受性和防水性。硅酮的性能表現(xiàn)為:熱穩(wěn)定性好。硅樹脂的硅氧烷鍵具有較高的鍵能(363 kJ/mol),因此具有較高的穩(wěn)定性、耐熱性和耐高溫性。一般熱穩(wěn)定性范圍在200~250℃之間,特殊種類的樹脂熱穩(wěn)定性稍高。
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由于苯乙烯熱塑性彈性體是三嵌段共聚物,具有獨(dú)特的軟、硬兩相結(jié)構(gòu),為使所配制的熱熔膠綜合,在選擇增粘劑時(shí),必須按照相似相容原則考慮其與彈性體兩相的相容性。一般來說,增粘樹脂可分為三種類型:一是只能與軟段相容的增粘型,這類增粘型樹脂具有較低的溶解度參數(shù),極性較小,主要是脂肪族石油樹脂,松香型樹脂,萜烯樹脂,以及軟化點(diǎn)較低的萜烯-酚醛樹脂;二是只能與硬段相容的增粘型樹脂,這類增粘型樹脂具有較高的溶解度參數(shù),且極性較大,主要是各種芳香族石油樹脂,古馬隆-脂類樹脂,經(jīng)芳香改性的萜烯樹脂和脂類樹脂;三是能夠與彈性體的兩相相容的增粘型樹脂,主要是具有較低的軟化點(diǎn)和較高的萜烯-酚醛樹脂。能使熱熔膠具有初粘性和壓敏性的增粘樹脂只有類。
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常用的增粘樹脂主要有3種:松香樹脂、萜烯樹脂和石油樹脂。的主要成分是樹脂酸,約占90%以上,另外還含有少量的脂肪酸和中性物質(zhì)。因?yàn)樗上阌恤然碗p鍵這兩個(gè)反應(yīng)活性中心,所以通過這兩個(gè)活性中心引入各種原子或基團(tuán),并通過酯化、氫化、聚合等改性手段,使之具有理想的性能。用熱熔膠制備的松香樹脂通常是由天然松香經(jīng)甘油酯或季戊四醇酯化酯化而成的低聚物。
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加氫石油樹脂具有良好的性能,市場(chǎng)需求不斷增長(zhǎng),近年來,其生產(chǎn)能力得到了迅速發(fā)展。2014年至2015年,我國(guó)石油樹脂加氫產(chǎn)能從3萬噸增長(zhǎng)到11萬噸左右,實(shí)際產(chǎn)量也達(dá)到7萬噸左右,比2011年增長(zhǎng)了3倍。加氫型石油樹脂的對(duì)外依存度也從2011年的70%下降到30%,乙烯產(chǎn)能豐富的國(guó)家必須走這條路。由于石油樹脂原料是乙烯裂化的副產(chǎn)物裂化C5C9,我國(guó)每年有400~500萬噸的C5C9資源,以前只是作為燃料被燒掉,部分被用來生產(chǎn)普通石油樹脂,造成資源浪費(fèi)和環(huán)境污染。只要合理利用這些資源,就一定能創(chuàng)造出更大的附加值,產(chǎn)生更大的效益。
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我國(guó)碳九石油樹脂加氫發(fā)展的瓶頸在哪里?在加氫石油樹脂的生產(chǎn)中,重點(diǎn)是加氫,其中加氫催化劑的作用極為重要,加氫過程面臨著反應(yīng)條件苛刻、膠質(zhì)多和雜質(zhì)含量高等困難,因此開發(fā)一種高i效催化劑是解決該問題的關(guān)鍵?,F(xiàn)在國(guó)內(nèi)擁有自主的石油樹脂加氫技術(shù)的企業(yè)有蘭州石化、盤錦石化、中石化等。與國(guó)外擁有氫化工藝的碳九石油樹脂相比,氫化工藝仍然是石油樹脂產(chǎn)業(yè)發(fā)展的瓶頸。當(dāng)前我國(guó)的石油樹脂氫化發(fā)展還處于起步階段,市場(chǎng)同質(zhì)化嚴(yán)重,中低端產(chǎn)品競(jìng)爭(zhēng)十分激烈。所以我們石油樹脂行業(yè)要想更快更好地發(fā)展,要么自主研發(fā),要么高i價(jià)收購(gòu)專i利技術(shù);要么強(qiáng)強(qiáng)聯(lián)合,資源與技術(shù)完i美結(jié)合,實(shí)現(xiàn)合作共贏。