采用馬來(lái)酸酐(MAH)與十六烷基三甲ｊｉｘｉｕ化銨(CTAB)復(fù)配改性無(wú)機(jī)粘土(MMT)制備丁腈膠乳/有機(jī)粘土納米復(fù)合材料(NBRCNs),研究了NBRCNs的微觀結(jié)構(gòu)、分散相態(tài)和力學(xué)性能。熱溶劑可使NBR/G-O/CuSO_4復(fù)合材料發(fā)生解交聯(lián)，二次交聯(lián)的復(fù)合材料還能保持較好的力學(xué)性能。結(jié)果表明:當(dāng)MMT∶改性劑=2.8g∶1g,CTAB∶MAH=8∶2時(shí),NBRCNs的各項(xiàng)力學(xué)性能最優(yōu),拉伸強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度分別為11.30MPa和33.59kN/m,較純NBR膠乳的3.00MPa和11.65kN/m分別提高了277%和188%。且此比例下有機(jī)粘土(OC)的層間距為2.12nm,較MMT的起始層間距1.24nm有了大幅度的提高,且NBRCNs中OC的層間距進(jìn)一步增加為3.86nm,形成了更多的插層結(jié)構(gòu)。

以丁二烯(Bd)、丙ｘｉ腈(AN)及不飽和羧酸為聚合單體,采用低溫三元乳液共聚技術(shù)合成了羧基丁腈膠乳,并研究了第3單體種類(lèi)及配比、調(diào)節(jié)劑用量、加入方式和轉(zhuǎn)化率等對(duì)聚合反應(yīng)及產(chǎn)品性能的影響,采用紅外光譜對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行了表征。然而隨著國(guó)內(nèi)丁腈膠乳生產(chǎn)商競(jìng)爭(zhēng)力的不斷提升以及國(guó)外供應(yīng)商對(duì)中國(guó)市場(chǎng)的持續(xù)投入,目前中國(guó)國(guó)內(nèi)丁腈膠乳市場(chǎng)的競(jìng)爭(zhēng)已經(jīng)到了白熱化的階段。結(jié)果表明,第3單體采用甲ｊｉ丙ｘｉ酸時(shí)聚合反應(yīng)更加平穩(wěn),采用分批加入調(diào)節(jié)劑的方式有利于凝膠控制,轉(zhuǎn)化率控制在78%~82%較為適宜。

  目前來(lái)看，世界丁腈膠乳產(chǎn)能主要分布在以上幾個(gè)國(guó)家，其中韓國(guó)、馬來(lái)西亞所占比重較大，其次是中國(guó)、日本、臺(tái)灣。加入CuSO_4能顯著提高NBR/G-O復(fù)合材料的力學(xué)性能，其拉伸強(qiáng)度增加了4倍以上。就目前卓創(chuàng)資訊不完全統(tǒng)計(jì)來(lái)看，世界丁腈膠乳總產(chǎn)能在84.2萬(wàn)噸左右，雖國(guó)內(nèi)整體所占份額不大，但國(guó)內(nèi)廠家數(shù)量較多，而廠家規(guī)模相對(duì)有限，導(dǎo)致國(guó)內(nèi)市場(chǎng)價(jià)格競(jìng)爭(zhēng)激烈；在有限的下游需求情況下，膠乳價(jià)格一降再降。