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在20世紀(jì)70年代,日本三菱化學(xué)公司開發(fā)了以丁二烯和為原料的丁二烯乙酰氧基工藝路線,并在日本,韓國和臺灣建立了幾個生產(chǎn)設(shè)施。此后,日本德山曹達(dá)公司成功開發(fā)并工業(yè)化丁二烯氯化法,在260-300℃氧化丁二烯,形成3,4-二氯丁烯-1和1,4-二氯丁烯-2,前者用于生產(chǎn)氯丁橡膠,后者水解制備1,4-丁醇。英國戴維(現(xiàn)為Kvaerner)開發(fā)了馬來酸酐酯化加氫工藝。首先,馬來酸酐與一元醇酯化形成馬來酸二酯,然后在150-240℃和2.5-5MPa下催化氫化。獲得1,4-丁醇。
工業(yè)上由yi炔、甲醛經(jīng)催化加成而得。反應(yīng)在串聯(lián)的管式反應(yīng)器中進(jìn)行。在yi炔1.96MPa壓力下,將其用活塞泵加入混懸粉狀yi炔銅催化劑的5%~6%甲醛水溶液中,反應(yīng)溫度維持在100~125℃,反應(yīng)液經(jīng)氣液分離器分離,過剩的yi炔循環(huán)使用,反應(yīng)液經(jīng)壓濾器濾除yi炔銅催化劑,然后進(jìn)行蒸餾,得丙que醇水溶液。再經(jīng)回收jia醇,脫水分餾而得丙que醇,含量在96%以上,蒸餾釜殘留液為副產(chǎn)物1,4-,其收率為丙que醇37%,50%,總收率87%。在國外,有的采用si氫呋nan或二jia基甲酰胺作為溶劑,還有的采用氣相反應(yīng)(常壓下以鉻酸銅為催化劑),以便減少的生成。
用于有機原料、溶劑、電鍍液,還用于人造革、工業(yè),下面我們就經(jīng)常能用到的風(fēng)險術(shù)語作出總結(jié):
R21:Harmful in contact with skin. 與皮膚接觸有害。
R23/25:Toxic by inhalation and if swallowed. 吸入及吞食有毒。
R34:Causes burns. 引起灼傷。
R43:May cause sensitization by skin contact. 與皮膚接觸可能致敏。
R48/22:Harmful: danger of serious damage to health by prolonged if swallowed. 吞食長期接觸嚴(yán)重危害健康。
在高壓環(huán)境中,1,4-(BYD)和氫氣在雷尼鎳催化劑的作用下反應(yīng)生成1,4-產(chǎn)品。如果在生產(chǎn)工藝中只對1,4-作精餾提純,不作脫離子凈化處理,將會致使1,4-物料中含有大量銅離子、二氧化硅等雜質(zhì),并隨工藝帶到高壓加氫系統(tǒng)中。1,4-提純凈化技術(shù),概括起來主要有精餾法、吸附及離子交換樹脂法、膜分離技術(shù)、超臨界萃取和重結(jié)晶技術(shù)等。