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有1,4種以上的丁醇生產(chǎn)方法,但只有5-6種工業(yè)生產(chǎn)。工業(yè)化的主要方法有改進(jìn)的Reppe法,馬來(lái)酸酐加氫法,馬來(lái)酸酐酯化加氫法和環(huán)。氧己烷法和丁二烯法。這是20世紀(jì)30年代德國(guó)Reppe開發(fā)的一種由炔烴和甲醛合成1,4-丁炔二醇,然后催化加氫合成1,4-丁醇的工藝。巴斯夫,ISP和杜邦等公司一直采用這種方法,目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)大多采用yi-alkyne方法。中國(guó)山西三維集團(tuán)有限公司采用改性GAF低壓漿料生產(chǎn)工藝,以滇石y炔為原料,采用低壓漿料床Reppe法生產(chǎn)丁醇。
Reppe法:以甲醛溶液(8―37%)、乙que為原料,在乙que銅催化下,壓力0.1―1.0MPa,90-130℃下,生產(chǎn)丁炔二醇,副產(chǎn)丙炔chun,目前,各國(guó)大工業(yè)化生產(chǎn)丁炔二醇基本上全都采用Reppe法工藝;它的主要原理如下:
HCHO CH≡CH 乙que銅觸媒 HC≡C-CH2OH
HCHO HC≡C-CH2OH 乙que銅觸媒 HO-CH2-C≡C-CH2OH
在Reppe法生產(chǎn)工藝中,可同時(shí)產(chǎn)生丙炔chun和丁炔二醇兩種產(chǎn)品,由于工藝條件的不同,丁炔二醇與丙炔chun的產(chǎn)成比例不同,當(dāng)乙que分壓小、甲醛濃度大時(shí)有利于丁炔二醇的生成,反之有利于丙炔chun的生成,國(guó)內(nèi)、外產(chǎn)成比例一般在10以上,我廠高壓生產(chǎn)時(shí),產(chǎn)成比例一般在1.6-2.0。
含有丁炔二醇的反應(yīng)液主要采用常壓蒸發(fā)的方式分離丁炔二醇,據(jù)資料報(bào)道,國(guó)外有廠家采用閃蒸方式分離丁炔二醇以降低能耗。為提高丁炔二醇的收率,各企業(yè)一般將含有少量丙炔chun的濃縮液,重新配料,循環(huán)參加反應(yīng)再生成丁炔二醇,也可以進(jìn)行深加工,將丙炔chun分離出來(lái)作為商品出售。
綜合,目前Reepe法是生產(chǎn)丁炔二醇的首要工藝,該法工藝簡(jiǎn)單,原料價(jià)廉,具有極強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)
丁炔二醇是危險(xiǎn)品嗎?
中國(guó)MAC(mg/m3):未制定標(biāo)準(zhǔn)
前蘇聯(lián)MAC(mg/m3):未制定標(biāo)準(zhǔn)
TLVTN:未制訂標(biāo)準(zhǔn)
TLVWN:未制訂標(biāo)準(zhǔn)
監(jiān)測(cè)方法:
工程控制:提供良好的自然通風(fēng)條件。
呼吸系統(tǒng)防護(hù):一般不需要特殊防護(hù),高濃度接觸時(shí)可佩戴自吸過(guò)濾式防毒面具(半面罩)。
眼睛防護(hù):空氣中濃度較高時(shí),佩戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
身體防護(hù):穿一般作業(yè)防護(hù)服。
手防護(hù):戴防化學(xué)品手套。
其他防護(hù):工作完畢,淋浴更衣。避免長(zhǎng)期反復(fù)接觸。定期體檢。