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在20世紀(jì)70年代,日本三菱化學(xué)公司開(kāi)發(fā)了以丁二烯和為原料的丁二烯乙酰氧基工藝路線,并在日本,韓國(guó)和臺(tái)灣建立了幾個(gè)生產(chǎn)設(shè)施。此后,日本德山曹達(dá)公司成功開(kāi)發(fā)并工業(yè)化丁二烯氯化法,在260-300℃氧化丁二烯,形成3,4-二氯丁烯-1和1,4-二氯丁烯-2,前者用于生產(chǎn)氯丁橡膠,后者水解制備1,4-丁醇。英國(guó)戴維(現(xiàn)為Kvaerner)開(kāi)發(fā)了馬來(lái)酸酐酯化加氫工藝。首先,馬來(lái)酸酐與一元醇酯化形成馬來(lái)酸二酯,然后在150-240℃和2.5-5MPa下催化氫化。獲得1,4-丁醇。
丙que醇和1,4-丁炔二醇的反應(yīng)過(guò)程:
1、乙que在一定的壓力下從氣相主體擴(kuò)散溶解到液相主體中
2、液相中溶解的乙que擴(kuò)散到催化劑載體外表面
3、液相中的甲醛擴(kuò)散到催化劑載體外表面
4、液相中溶解的乙que擴(kuò)散到催化劑載體孔道內(nèi)部
5、液相中的甲醛擴(kuò)散到催化劑載體孔道內(nèi)部
6、乙que與甲醛吸附在生活性中心乙que銅上發(fā)生反應(yīng),生產(chǎn)丙que醇和1,4-丁炔二醇,反應(yīng)放出熱量
7、生成的丙que醇和1,4-丁炔二醇從活性中心上脫落并擴(kuò)散到液相主體中
在高壓環(huán)境中,1,4-丁炔二醇(BYD)和氫氣在鎳催化劑的作用下反應(yīng)生成1,4-丁er醇產(chǎn)品。物料中的雜質(zhì)會(huì)導(dǎo)致加氫反應(yīng)過(guò)程中鎳催化劑覆蓋性中du,活性、選擇性降低、使用壽命縮短,1,4-丁er醇產(chǎn)品產(chǎn)量得不到有效提高,從而影響裝置產(chǎn)能的發(fā)揮。因此,在1,4-丁炔二醇提純凈化的過(guò)程中必須有效去除高壓加氫原料BYD中的雜質(zhì),才能充分發(fā)揮裝置產(chǎn)能,實(shí)現(xiàn)“安、穩(wěn)、長(zhǎng)、滿、優(yōu)”運(yùn)行。
丁炔二醇可由甲醛yi炔化合成,我國(guó)丁炔二醇生產(chǎn)起步較晚,生產(chǎn)規(guī)模小,工藝也比較落后,并且催化劑主要從國(guó)外進(jìn)口,價(jià)格昂貴。丁炔二醇用途,我國(guó)有豐富的煤炭資源,dian石產(chǎn)量占世界dian石總產(chǎn)量的三分之一左右,因此以dian石為原料生產(chǎn)丁炔二醇具有得天獨(dú)厚的條件和優(yōu)勢(shì)。綜上所述,丁炔二醇具有非常廣泛的應(yīng)用以及市場(chǎng)需求,但全國(guó)生產(chǎn)總量卻很少。