二噁英檢測

被稱為“橙劑”的除草劑因為包含有的化學(xué)物質(zhì)二噁英而對人體造成了巨大傷害，在結(jié)束之后，'橙劑后遺癥'逐漸顯現(xiàn)，越南人民和參加越戰(zhàn)的美國老兵深受其害。由于他們血液中的二噁英的含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于常人，其身體因此出現(xiàn)了各種病變。更為嚴(yán)重的是，改變了他們的生育和遺傳基因。在越南長山地區(qū)，人們經(jīng)常會發(fā)現(xiàn)一些缺胳膊少腿兒或渾身潰爛的畸形兒，還有很多白兒童。這些人就是'橙劑'的直接受害者。據(jù)統(tǒng)計，越戰(zhàn)中曾在南方服役的人，其孩子出生缺陷率高達(dá)30%。此外，在南方服役過的軍子的自發(fā)性率也非常高。

美國的越戰(zhàn)老兵們也深受'橙劑'之苦。除外，美越戰(zhàn)老兵所患的病中，已有9種疾病被證實與'橙劑'有直接關(guān)系，包括心臟病、、氯及各種神經(jīng)系統(tǒng)疾病等。研究數(shù)據(jù)表明，參加過'牧場行動計劃'的老兵的發(fā)病率也要比正常人高出47%;心臟病的發(fā)病率高出26%;患何杰金氏淋巴肉瘤病的概率較普通美國人高50%;他們妻子的自發(fā)性率和新生兒缺陷率均和比常人高30%。

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事故反生后，ICMESA化工廠立刻警告當(dāng)?shù)鼐用癫灰援?dāng)?shù)氐霓r(nóng)畜產(chǎn)品，同時聲明泄露的污染物中可能含有TCP、堿性碳酸鈉、溶劑以及其它不明有害物質(zhì)。7月12日，反應(yīng)釜所在的建筑物被關(guān)閉。

7月13日，當(dāng)?shù)氐男游锍霈F(xiàn);7月14日，當(dāng)?shù)氐膬和霈F(xiàn)皮膚。7月17日，當(dāng)?shù)亻T邀請米蘭省立衛(wèi)生和預(yù)防實驗室主任Aldo Cavallaro對現(xiàn)場進(jìn)行分析。盡管當(dāng)時二噁英還鮮為人知，但Aldo Cavallaro憑借其多年的公共衛(wèi)生領(lǐng)域的專業(yè)經(jīng)驗，懷疑污染云團(tuán)中含有的二噁英是造成動物和兒童皮膚的原因。不久，來自瑞士日內(nèi)瓦的Givaudan S.A.公司總部傳來消息，公司實驗室在事故發(fā)生后時間于現(xiàn)場采集的樣品中發(fā)現(xiàn)二噁英。

據(jù)調(diào)查，當(dāng)時反應(yīng)釜內(nèi)的物質(zhì)包括2,030 kg的2,4,5-三氯酚鈉(或其它TCB的水解產(chǎn)物)、540 kg的氯化鈉和超過2,000 kg的其它有機(jī)物。在清理反應(yīng)釜時，發(fā)現(xiàn)了2,171 kg的殘存物，其中主要是氯化鈉(約1,560 kg)。按此推算，污染云團(tuán)實際上包含了約3,000 kg的化學(xué)物質(zhì)，其中據(jù)估計包括有300 g~130 kg的二噁英。因此，ICMESA化工廠的事故造成了轟動世界的二噁英污染事件。

2.二惡英的產(chǎn)生途徑及機(jī)理

2.1.二惡英的產(chǎn)生途徑

在焚燒過程和化學(xué)反應(yīng)中二惡英是由苯環(huán)與氧、氯等組成的芳香族化合物，其性強(qiáng)的為2、3、7、8四氯(2、3、7、8TCDD)。二惡英在自然界中不存在，完全由人為污染造成。其來源包括：

(1)類的除草劑的生產(chǎn)過程和燃燒過程及對用這種除草劑噴灑過的植物的燃燒過程;

(2)造紙廠在紙漿的漂白過程中漂白廢液;

(3)焚燒含有石油產(chǎn)品、含氯塑料(聚)、無氯塑料(聚)、纖維素、木質(zhì)素、煤炭等垃圾物;

(4)含鉛的使用;

(5)的燃燒;

(6)在生產(chǎn)和生產(chǎn)過程中以副產(chǎn)品或雜質(zhì)形式產(chǎn)生二惡英;

(7)滅螺用的含有痕量二惡英。

通過近幾年的研究發(fā)現(xiàn)，城市垃圾的不完全燃燒是城市二惡英的主要來源。

2.2.二惡英的形成機(jī)理

城市垃圾焚燒爐中二惡英有兩種成因：一是二惡英類物質(zhì)混入垃圾，二是焚燒爐在燃燒垃圾過程中產(chǎn)生二惡英，其機(jī)理相當(dāng)復(fù)雜，有關(guān)研究認(rèn)為，焚燒垃圾時，二惡英的形成機(jī)理如下：

2.2.1.高溫合成：即高溫氣相生成PCDD。

在垃圾進(jìn)入焚燒爐內(nèi)初期干燥階段，除水分外含碳?xì)涑煞值牡头悬c有機(jī)物揮發(fā)后與空氣中的氧反應(yīng)生成水和二氧化碳，形成暫時缺氧狀況，使部分有機(jī)物同(HCl)反應(yīng)，生成PCDD，焚燒技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)中是根據(jù)濃度判斷供氧不足狀況的。

2.2.2.從頭合成：在低溫(250～350℃)條件下大分子碳(殘?zhí)?與飛灰基質(zhì)中的有機(jī)或無機(jī)氯生成PCDD，殘?zhí)佳趸瘯r，有65%～75%轉(zhuǎn)變?yōu)?，約1%轉(zhuǎn)為轉(zhuǎn)變?yōu)镻CDD，飛灰中碳的氣化率越高，PCDD的生成量也越大。

2.2.3.前驅(qū)物合成：不完全燃燒及飛灰表面的不均勻催化反應(yīng)可形成多種有機(jī)氣相前驅(qū)物，如多氯和二苯醚，再由這些前驅(qū)物生成PCDD，高溫燃燒產(chǎn)生含鋁硅酸鹽的原始飛灰中含有不揮發(fā)過渡金屬和殘?zhí)?，飛灰顆粒形成了大的吸附表面，飛灰顆粒在出爐膛冷卻的同時，顆粒表面上的不完全燃燒產(chǎn)物之間，不完全燃燒產(chǎn)物與其它前驅(qū)物之間發(fā)生多種表面反應(yīng)，另一方面與不揮發(fā)金屬及其鹽發(fā)生多種縮合反應(yīng)，生成表面活性氯化物，再經(jīng)過多種復(fù)雜的有機(jī)反應(yīng)生成吸附在飛灰顆粒表面上的PCDD，焚燒垃圾溫度為750℃且氧過剩時易生成不完全燃燒物。

具體哪一種機(jī)理起主導(dǎo)作用取決于爐型、工作狀態(tài)和燃燒條件，生成PCDD的前提可以概括為：存在有機(jī)或無機(jī)氯，存在氧，存在過渡金屬陽離子作為催化劑。