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工業(yè)合成方法
1.直接酯化法是國內(nèi)工業(yè)生產(chǎn)醋酸乙酯的主要工藝路線。以醋酸和乙醇為原料,硫酸為催化劑直接酯化得醋酸乙酯,再經(jīng)脫水、分餾精制得成品。
2.乙1醛縮合法:以烷1基鋁為催化劑,將乙1醛進(jìn)行縮合反應(yīng)生成醋酸乙酯。國外工業(yè)生產(chǎn)大多采用此工藝。
3.乙烯與醋酸直接酯化生成乙1酸乙酯。乙1酸乙酯也可由乙1酸、乙酐或乙烯酮與乙醇反應(yīng)制得;也可在乙醇鋁催化下,由兩分子乙1醛反應(yīng)生成。此外,工業(yè)上由丁烷氧化制乙1酸時(shí)也副產(chǎn)乙1酸乙酯。
在1000L搪瓷罐中加入醋酸、乙醇、硫1酸(發(fā)煙硫1酸和濃硫1酸各一半),加熱回流。將乙1醛、乙醇鋁等連續(xù)加入兩個(gè)串聯(lián)的反應(yīng)器,于0-20℃下進(jìn)行反應(yīng),第二反應(yīng)器的出口轉(zhuǎn)化率可達(dá)99。然后將乙1酸乙酯粗品蒸出,用5%氯化鈉溶液洗滌,再用氫氧1化鈉和氯化鈉混合液進(jìn)行中和至ph=8為止。將中和好的粗品再用氯化鈣溶液洗滌,然后加無水碳酸鉀干燥。后分餾為成品。
乙醇被乙1酸酐乙?;频?CH3CO)2O CH3CH2OH → CH3CO2CH2CH3 CH3CO2H反應(yīng)生成乙1酸與乙1酸乙酯的混合物,分餾后可得較純的乙1酸乙酯。其中,分餾溫度約為77℃。
醋酸乙酯
主要用作涂料、硝1酸纖維素、樹脂等的溶劑(見工業(yè)溶劑)。
用醋酸和乙醇酯化制醋酸乙酯是開發(fā)較早,工藝成熟,且為目前主要采用的方法。三月上旬,醋酸丁酯價(jià)格接連走高,且再度超越醋酸乙酯價(jià)格,回歸到正常狀態(tài)。反應(yīng)在酸催化劑(如硫酸)存在下進(jìn)行液相酯化,分為間歇法和連續(xù)法。間歇法使用釜式反應(yīng)器,連續(xù)法則用塔式反應(yīng)器。因酯化是可逆反應(yīng),為提高酯的產(chǎn)率,要采用過量的乙醇,使醋酸完全反應(yīng)。粗醋酸乙酯經(jīng)中和、蒸餾后,可得純度98%以上的產(chǎn)品,收率按醋酸計(jì)為99%。
由乙1醛縮合制醋酸乙酯時(shí),反應(yīng)以三乙氧基鋁為催化劑,加入氯化鋅、氯化gong或氯化鋁作助催化劑。醋酸乙酯的產(chǎn)率以乙1醛計(jì)為91.2%。此外,工業(yè)上由丁烷氧化制醋酸時(shí)也副產(chǎn)醋酸乙酯。