偏釩酸鈉Na2WO4·2H2O（100g,0.303mol）和磷酸氫二鈉（13 g，0.090mol）在磁力攪拌器的攪拌下溶于150ml沸水中，在持續(xù)攪拌下，滴加濃鹽酸80 ml，當(dāng)大部分鹽酸已加入后，開(kāi)始析出鎢磷酸。冷卻后加入約60 ml乙迷，搖動(dòng)，反應(yīng)物分成三層，如有必要補(bǔ)充水以使氯化鈉溶解。雜多酸乙迷配合物一直處于下層，用水洗滌數(shù)次，向其中加入足夠的乙迷以形成第三層。分離后在空氣流下微熱蒸干，將得到的固體物在70℃干燥至恒重，既得到H3[PW12O40]·（6~7）H2O，按鎢酸鈉計(jì)，產(chǎn)率約80％。IR（KBr,cm-1）：1080（P－O），990（W＝O），890（W―O―W），810（W―O―W）。31P NMR(H2O，ppm) ：-14.9。

將釩Na2HPO4（7.1g，0.050 mol）溶于100 ml水中，并與預(yù)先在沸騰條件下溶于100 ml水中的偏釩酸鈉（6.1g，0.050 mol）混合，將混合物冷卻，用5ml 濃流酸酸化至紅色，向混合物中加入Na2MoO4·2H2O（133g，0.55 mol）在200 ml水中的溶液。蕞后在強(qiáng)烈攪拌下向溶液中慢慢加入85ml濃流酸，此時(shí)由暗紅轉(zhuǎn)變?yōu)楹軠\的紅色。將水溶液冷卻后用400 ml 乙迷萃取出雜多酸，萃取過(guò)程中雜多酸乙迷配合物在中層，水層（底層）是黃色的，可能含有釩化合物。分離后用空氣流通過(guò)雜多酸乙迷配合物層以除去乙迷。將剩下的有機(jī)固體溶于50 ml水中，在真空干燥器中在濃流酸上濃縮至開(kāi)始出現(xiàn)晶體，然后放置，進(jìn)一步結(jié)晶。過(guò)濾出得到的橙色晶體，用水洗滌、晾干（28g，23%），制得的每批樣品所含的結(jié)晶水的量都會(huì)有所不同。

偏釩酸鈉應(yīng)用

將Na2HPO4（7.1g，0.050 mol）溶于50ml水中，并與預(yù)先加熱溶于200 ml水中的偏釩酸鈉（36.6g，0.30 mol）混合，將混合物冷卻，用5ml 農(nóng)硫酸酸化至桃紅色，向混合物中加入Na2MoO4·2H2O（54.4g，0.225 mol）在150 ml水中的溶液。蕞后在強(qiáng)烈攪拌下向溶液中慢慢加入85ml農(nóng)硫酸,。將熱的溶液冷卻至室溫，將游離酸用400ml乙迷萃取，雜多酸乙迷配合物在中層，分離后用空氣流通過(guò)雜多酸乙迷配合物層以除去乙迷，將剩下的紅色固體物溶于40ml水，在真空干燥器中在農(nóng)硫酸上濃縮至形成晶體，過(guò)濾、水洗得紅色晶體（7.2g）。

過(guò)渡金屬取代的磷鎢酸鹽（TBA）4Hx[PW11M(H2O)O39]·nH2O(M=Co2 、Ni2 、Mn2 、Fe3 等TBA=四正丁基銨正離子)可以用下述方法合成。負(fù)離子[PW11M(H2O)O39]5-的水溶液是按下法制得的。將Na2HPO4（9.1mmol）、Na2WO4·2H2O（100mmol）和1mol·L-1的或硫酸鹽（12mmol）在200 ml水中混合，然后滴加或稀將pH調(diào)至4.8，然后在攪拌下在80~85℃滴加TBA化物（45mmol）在20 ml水中的溶液，過(guò)濾出生成的固體物，用重結(jié)晶。重結(jié)晶時(shí)可以除去某些不溶物，然后加水（1：1）使鹽（TBA）4Hx[PW11M(H2O)O39]·nH2O沉淀析出。對(duì)于鐵（Ⅲ）取代的化合物，重結(jié)晶時(shí)向溶液中加入幾滴以便使溶液由綠色變?yōu)辄S色（二價(jià)負(fù)離子的轉(zhuǎn)化）。合成出的所有鹽都在100℃真空干燥。

偏釩酸銨分析

1、溶液 pH值對(duì)沉釩率的影響 溶液pH值對(duì)沉釩率的影響，可以看出：pH = 7.5～8.5，沉釩率達(dá)到蕞高，隨后沉釩率降低，這是因?yàn)槠C酸銨沉淀隨pH值的增大又溶入溶液中。結(jié)果表明：pH = 8.0左右時(shí)，沉釩率蕞高。

1.1.1 偏釩酸銨 準(zhǔn)確稱(chēng)取30 g V2O5固體，緩慢滴加NaOH溶液，邊加熱邊攪拌至V2O5固體完全溶解。冷卻后，用500 mL容量瓶定容，配制成偏釩酸鈉溶液

2、K對(duì)沉釩率的影響 K對(duì)沉釩率的影響，可以看出：NH4Cl作為反應(yīng)物參與沉釩反應(yīng)，K = 1.0～2.0，K增大，即NH4Cl的加入量增多，沉釩率隨之增大；K>2.0，沉釩率增加的幅度減慢，沉釩率趨向平穩(wěn)。因?yàn)槁然@沉釩反應(yīng)是可逆反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)后，繼續(xù)增加反應(yīng)物的在釩溶液為30 g/L、pH = 8.0、K = 2、溫度為50 ℃進(jìn)行沉釩，過(guò)濾得到偏釩酸銨。