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我國早在70年代初期就開始研究含碳化釩碳質(zhì)頁巖(即含釩石煤)的提釩工藝技術(shù)。國家十分重視提釩工藝技術(shù)的研究,但投入都集中在釩鈦磁鐵礦的開發(fā)利用方面;對含釩碳質(zhì)頁巖的提釩工藝技術(shù)研究基本上由高等院校,科研機構(gòu)與企業(yè)合作開發(fā),經(jīng)過30多年積極努力探索研究,不斷地開拓創(chuàng)新,我國在釩礦資源開展利用工藝技術(shù)方面取得較好的成績。歸納起來,含釩石煤提釩工藝技術(shù)有如下幾種,一是鈉鹽氧化焙燒——水浸——酸沉粗釩——堿熔銨鹽沉釩;二是鈉化焙燒——水浸——渣酸浸——離子交換;三是無鹽焙燒——酸浸——熔劑萃取法;四是酸浸——中間鹽法;五是鈣化焙燒——硫酸浸出——溶劑萃??;六是鈣化焙燒——碳銨浸取——離子交換;七是酸浸——萃??;溶液中的陰離子,例如AlO2、VO4等,如果有少量進入到離子交換膜內(nèi),在電解過程中不易在膜中生成沉淀。八是“壓力法”;九是堿浸法等等。
含五氧化二釩石煤磨細添加鈉鹽進行氧化焙燒,水浸可溶性鹽工藝技術(shù)系Blee0ker于1912年發(fā)明的提釩技術(shù),是國內(nèi)外通常用的傳統(tǒng)的經(jīng)典方法。
其工藝技術(shù)原則流程:釩礦磨細 工業(yè)用鹽——團礦成球焙燒——水浸——酸沉粗釩——堿溶——銨鹽沉釩——脫氨制精釩。
此項工藝技術(shù)已用于我國釩鈦磁鐵礦鐵釩渣提釩工業(yè)化生產(chǎn);70年代初,我國鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)小釩廠也是采用此工藝技術(shù)提釩。
水浸:焙燒后物料用水浸出,釩呈NaVO3狀態(tài)進入液相,雜質(zhì)鉻(Na2Cro3)、磷(Na2HPO4)及硅(Na2SiO3)也隨釩酸鈉進入液相,其它雜質(zhì)留在渣中。
酸沉粗釩:將含釩溶液中和到一定PH值,可以從中析出水合五氧化二釩(V2O5·XH2O)。溶液加熱到沸騰后,即有紅色(V2O5)沉淀折出,釩與雜質(zhì)鉻 (Cr6 )分離。
堿溶:系粗釩凈化過程,釩呈NaVO3狀態(tài)進入液相,與磷、硅等雜質(zhì)分離。
銨鹽淀淀:深度凈化五氧化二釩。用NH4Cl沉釩,然后煅燒脫氨而獲得精制的V2O5產(chǎn)品。
偏釩酸鈉的理化特性
外觀與性狀:無色單斜晶形、棱形結(jié)晶或淡綠色結(jié)晶粉末。pH:無意義
熔點(℃):630沸點(℃):無資料
相對密度(水=1):無資料相對蒸汽密度(空氣=1): 無
飽和蒸汽壓(kPa):無資料燃燒熱(kJ/mol):無資料 臨界溫度:無資料 臨界壓力:無資料
辛醇/水分配系數(shù)的對數(shù)值:無資料 閃點(℃):無意義
引燃溫度(℃):無意義 上限%(V/V):無意義 溶解性:溶于水,微溶于乙醇。下限%(V/V):無意義 主要用途:用于煤氣脫硫、照相及用作媒染劑。
鉬酸銨,為白色或淡綠色晶體,工業(yè)上一般用輝鉬礦(MoS2)焙燒脫硫,用氨水浸出而制得。易于純化、易于溶解、易于熱解離,而且,熱解離出的NH3氣隨加熱可充分逸出,不再污染鉬產(chǎn)品。因而,鉬酸銨廣泛用作生產(chǎn)高純度鉬制品的基本原料。主要用于冶煉鉬鐵和制取三氧化鉬、金屬鉬粉作為鎢鉬合金、鉬絲的原料。焙燒溫度低(800℃)左右,提取V2O5時動力、輔助原材料消耗少。
鉬酸銨為白色或淡綠色晶體,工業(yè)上一般用輝鉬礦(MoS2)焙燒脫硫,用氨水浸出而制得。
一般有兩種:正鉬酸銨((NH4)2MoO4),只存在于含過量氨的溶液中仲鉬酸銨((NH4)6Mo7O24),用作分析試劑;脫硝催化劑原料之一。