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釩V2O5的性質(zhì)
釩V2O5(粉釩),用于冶金工業(yè)制釩鐵合金、釩鋁合金及其他含釩合金。合成銨工業(yè)中用于脫碳、脫硫和催化劑。用做印染、陶瓷的著色材料。是制備硫酸催化劑的主要原料。石油化工業(yè)用作催化劑和緩蝕劑,也是制備含釩化合物的原料。
V2O5是一種無(wú)味、無(wú)嗅、有毒的橙黃色或紅棕色的粉末或片狀,微溶于水(約0.07g/L),溶液呈微黃色。V2O5大約670℃熔融,冷卻時(shí)結(jié)晶成黑紫色正交晶系的針狀晶體。
V2O5是倆性氧化物,與Na2CO3一起共熔得到不同的可溶性釩酸鈉。
V2O5 3Na2CO3→2Na3VO4 3CO2
V2O5 2Na2CO3→2Na4V2O7 2CO2
V2O5 Na2CO3→2NaVO3 CO2
因?yàn)樵赩2O5晶格中比較穩(wěn)定地存在著脫除氧原子而得的陰離子空穴,因此在700~1125℃范圍內(nèi),可逆地失去氧,這種現(xiàn)象可解釋為V2O5的催化性質(zhì)。
這個(gè)偏釩酸鈉是通過(guò)將酸化的二鈉鹽α-Na2H[PMo12O40] 水溶液用乙迷萃取而制得的。α-Na2H[PMo12O40]的制備方法如下:向Na2MoO4(420 ml,2.85 mol·L-1)的水溶液中依次加入H3PO4(85%,14.7 mol·L-1,6.8 ml) 和HClO4(70%,12mol·L-1,284 ml),二鈉鹽α-Na2H[PMo12O40]即從溫?zé)岬狞S色溶液中析出。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫后,過(guò)濾出微晶粉末,再晾干,得到250 g產(chǎn)品。在水(40ml/200ml)的混合溶劑中重結(jié)晶,得到180g的α-Na2H[PMo12O40]水合物綠色微晶。IR(KBr,cm-1):1068(P-O),962(Mo=O),869(Mo―O―Mo),785(Mo―O―Mo)。
將五氧化釩Na2WO4·2H2O(127g,0.38 mol)溶解于350 ml熱水中,將所得溶液在強(qiáng)攪拌下于80~85℃用(14mol·L-1,2 ml,0.35 mol)處理,直至開(kāi)始生成的沉淀完全溶解。然后在繼續(xù)攪拌和90~95℃下(未沸騰)加入六水合(29.8g,0.10 mol)溶于100 ml水得到的溶液。開(kāi)始時(shí)分少量加入(每次約3~4ml),直至加入2/3的溶液時(shí)產(chǎn)生的白色沉淀快速再溶解,然后改為更慢的滴加,使加料完畢后溶液仍保持澄清。這個(gè)過(guò)程需要2~3h,終pH值約為7.5,必要時(shí)可將溶液過(guò)濾。次結(jié)晶出現(xiàn)在中等程度的冷卻(約40℃)條件下,此時(shí)可產(chǎn)生細(xì)針狀結(jié)晶的批產(chǎn)品。將未過(guò)濾出產(chǎn)品的液體蒸發(fā)至一半體積,蓋上蓋子在50℃靜置。過(guò)夜后出現(xiàn)類似針狀的晶體,放置3~4天使其增長(zhǎng),此時(shí)開(kāi)始分離出產(chǎn)品(90~95g,收率65%~68%)。將得到的冷濾液與等體積的一起搖動(dòng)以萃取出大部分生成的(兩層)。將粘稠的下層用等體積的水稀釋,加熱至50℃,在此溫度保持,又可以得到一些產(chǎn)品。反復(fù)重復(fù)此操作直至濾液在室溫不再析出結(jié)晶,產(chǎn)品的總收率為85%~90% 。將所有產(chǎn)品收集在一起,用水重結(jié)晶,得到均勻一致的水合物產(chǎn)品Na12[WZn3(H2O)2(ZnW9O34)2]·(46~48)H2O。類似的操作也可以采用其他試劑(鹽酸或和鹽酸鹽或鹽),但介質(zhì)對(duì)所生成的鈉鹽具有的分離效果。