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從離子極化觀點(diǎn)看,酸化時,含氧酸中M=O鍵質(zhì)子化。由于H 強(qiáng)烈吸引電子,電子云密度向H 轉(zhuǎn)移,使中心離子電正性高,具有更強(qiáng)的接受電子的能力,因而其氧化性增強(qiáng)??筛鶕?jù)元素電負(fù)性的不同來說明,兩元素在電負(fù)性標(biāo)度上相距越遠(yuǎn),則它們之間所成鍵也越強(qiáng)。這就是為什么含氧酸根離子在酸性介質(zhì)中具有較強(qiáng)氧化性的原因。這也進(jìn)一步說明了酸根離子的氧化性與氧離子的性質(zhì)是密切相關(guān)的,不應(yīng)把二者割裂開來,應(yīng)從酸這個統(tǒng)一體來考察酸的氧化還原性質(zhì)。
可根據(jù)元素電負(fù)性的不同來說明,兩元素在電負(fù)性標(biāo)度上相距越遠(yuǎn),則它們之間所成鍵也越強(qiáng)。這三種元素電負(fù)性:Cl為3.0,S為2.5,P為2.1,由此可知,這三種元素與氧所成鍵的穩(wěn)定性,按Cl、S、P的順序而增加。在減壓(40mm)下重復(fù)蒸餾,蒸去碘和過氧,剩下的殘余物為純的次磷酸。正由于P=O鍵鍵能較大,故PO43-離子很穩(wěn)定,造成了磷酸的氧化性很弱。在通常情況下,磷酸是一種氧化性很弱的酸。在較高溫度下,磷酸及鹽的氧化性顯著增強(qiáng),可與金屬等充分反應(yīng)并被還原。