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熒光概論
物體經(jīng)過較短波長的光照,把能量儲(chǔ)存起來,然后緩慢發(fā)出較長波長的光,發(fā)出的這種光就叫熒光。物質(zhì)在吸收入射光的過程中,光子能量傳遞給物質(zhì)分子。分子被激發(fā),電子從較低能級(jí)躍遷到較高能級(jí),形成電子激發(fā)態(tài)分子。電子的激發(fā)態(tài)的多重態(tài)用2s 1表示,s為自旋角動(dòng)量數(shù)的代數(shù)和,數(shù)值為0或1。分子中同一軌道里所占據(jù)的兩個(gè)電子必須具有相反的自旋方向,即自旋配對(duì)。分子中全部電子都自旋配對(duì),即s=0,該分子處于單重態(tài),用S表示。若分子吸收能量后電子躍遷過程中不發(fā)生自旋方向的變化,這時(shí)分子處于激發(fā)的單重態(tài);若躍遷伴隨自旋方向改變,這時(shí)分子具有兩個(gè)自旋不配對(duì)的電子,即s=1,分子處于激發(fā)的三重態(tài),符號(hào)T表示。符號(hào)S0、S1和S2分別表示分子的基態(tài)、和第二電子激發(fā)單重態(tài),T1和T2則分別表示和第二電子激發(fā)三重態(tài)。
熒光光譜
不同結(jié)構(gòu)熒光化合物都有特征的激發(fā)光譜和發(fā)射光譜,因此可以將熒光物質(zhì)的激發(fā)光譜與發(fā)射光譜的形狀、峰位與標(biāo)準(zhǔn)溶液的光譜圖進(jìn)行比較,從而達(dá)到定性分析的目的,在低濃度時(shí),溶液的熒光強(qiáng)度與熒光物質(zhì)的濃度成正比:F=Kc。其中,F(xiàn)為熒光強(qiáng)度,c為熒光物質(zhì)濃度,K為比例系數(shù)。這就是熒光光譜定量分析的依據(jù)。
熒光光譜儀原理
熒光分析法的基本原理
處于基態(tài)的被測物質(zhì)的分子在吸收適當(dāng)能量,如光、化學(xué)、物理能后,其共價(jià)電子從成鍵分子軌道或非鍵分子軌道躍遷到反鍵分子軌道上去,形成分子激發(fā)態(tài)。分子激發(fā)態(tài)不穩(wěn)定,將很快衰變到基態(tài)。在分子激發(fā)態(tài)返回到基態(tài)的同時(shí)常伴隨著光子的輻射。這種現(xiàn)象就是發(fā)光現(xiàn)象。熒光則屬于分子的光致發(fā)光現(xiàn)象。