協(xié)宇新材料——改性氯化聚丙烯定制

氯化聚丙烯（CPP）是聚丙烯的化學(xué)改性產(chǎn)品，外觀為白色或微黃色固體，無毒無味，熔點(diǎn)隨含氯量而變，一般在100～120℃之間，在150℃以下物理性質(zhì)穩(wěn)定，分解溫度為180℃-190℃。根據(jù)氯化程度的不同，氯化聚丙烯通常可分為高氯化聚丙烯及低氯化聚丙烯兩大類。高氯化聚丙烯的氯含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）可高達(dá)63%～67%，可用作氯化橡膠的代用品、油墨和油漆的粘合劑，易i燃物的添加劑等；而低氯化聚丙烯的氯含量一般在20%～40%，主要用于粘合劑，如聚丙烯薄膜熱密封的預(yù)涂層、聚丙烯制品的印刷油墨及油漆的載色劑等。根據(jù)生產(chǎn)原料的不同，氯化聚丙烯還可分為氯化等規(guī)聚丙烯和氯化無規(guī)聚丙烯（CAPP）。早期的研究工作主要集中在溶劑法氯化無規(guī)聚丙烯上，采用熱引發(fā)或用偶氮二異丁i腈、過碳酸二異丙酯為催化劑進(jìn)行氯化，所得CPP含氯量可達(dá)33.5%～68%。后來隨著對氯化聚丙烯產(chǎn)品性能的更高要求， 出現(xiàn)了等規(guī)聚丙烯的氯化?，F(xiàn)在市面上基本都是氯化等規(guī)聚丙烯產(chǎn)品，產(chǎn)品的粘接強(qiáng)度和軟化溫度等性能都有很大的提高。

取WCPP 乳液與CPP改性丙烯酸乳液按照適當(dāng)比例混合后，加入水性流平劑、水性消泡劑、水性底材潤濕劑等，在低速(600r/min) 充分均勻混合做為底漆，噴涂前加入適量水性異青酸酯固化劑，并加入純水進(jìn)行涂裝黏度調(diào)整。

PP基材用異丙i醇溶劑清潔干凈后，將調(diào)配好的底漆用空氣噴槍霧化噴涂在PP基材上，隨后置于恒溫烘箱中干燥2h，測定其涂膜性能。

氯化聚丙烯的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)主要取決于三個(gè)因素。第yi種是氯化度，即氯化聚丙烯分子中的氯原子含量；第二種是結(jié)晶度，即氯化聚丙烯的結(jié)晶度；第三種是分子量。氯原子的取代點(diǎn)李偉生等人利用核磁i共振(13C-NMR)對一系列氯化無規(guī)聚丙烯進(jìn)行了研究，結(jié)果表明，在氯化程度為0~52.84%的條件下，以單氯取代為主，二氯取代為輔。在這些氫原子中，伯、仲、叔的相對氯化活性為叔氫，伯氫。且氯化反應(yīng)均勻發(fā)生在無規(guī)聚丙烯分子鏈中。在氯化等規(guī)聚丙烯的氯化活性方面，有研究表明仲氫，伯氫。但是還有研究認(rèn)為伯氫，叔氫。(2)熔點(diǎn)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度隨氯化聚丙烯中氯含量的增加而急劇降低，在達(dá)到一定的點(diǎn)后，又隨氯含量的增加而上升。當(dāng)氯含量為30%左右時(shí)，氯化等量體聚丙烯的熔點(diǎn)降至。各種反應(yīng)(均相或異相)或不同聚丙烯原料(等船或無規(guī))的熔點(diǎn)不一樣

一般認(rèn)為，氯原子的引入破壞了聚丙烯分子結(jié)構(gòu)的規(guī)整性，反應(yīng)中形成的無規(guī)結(jié)構(gòu)的逐步增加使CIPP熔點(diǎn)、結(jié)晶度、熔融熱下降。但當(dāng)氯原子的數(shù)量增加到一定程度時(shí)，引入的氯原子使分子鏈的極性增加，分子間力逐步增強(qiáng)，其熔點(diǎn)等又逐步提高。無規(guī)聚丙烯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在-15℃左右，室溫呈有粘性的固體。隨著氯原子的引入，其玻璃化溫度明顯提高，CAPP室溫下成為白色粉末或脆性固體。

元共聚物CSB的微相形態(tài)呈”海島”結(jié)構(gòu),CSB膠粘劑對聚丙烯材料和金屬鋁材具有較高的剪切強(qiáng)度和較好的耐水性,適量的交聯(lián)劑的加入可顯著提高CSB膠粘劑的粘接性能?何中為等以甲i苯為溶劑,以過氧化苯甲酰為引發(fā)劑,用馬來酸酐和丙烯酸對CPP進(jìn)行接枝共聚改性,表明改性共聚物膠粘劑對聚丙烯具有較好的粘接性能?在書籍封面?廣告?高i級包裝等方面國外有人采用石油樹脂和乙i酸乙i酯對CPP進(jìn)行改性得到氯化聚丙烯改性粘合劑,用作塑紙復(fù)合膠效果良好?本課題組分別采用一種單體?雙單體?多單體等對CPP進(jìn)行接枝改性,同時(shí)加入了不同性能的改性劑,得到幾個(gè)系列的CPP改性膠粘劑,其性能穩(wěn)定,粘附強(qiáng)度高,相容性和流動(dòng)性均很好?

元共聚物CSB的微相形態(tài)呈”海島”結(jié)構(gòu),CSB膠粘劑對聚丙烯材料和金屬鋁材具有較高的剪切強(qiáng)度和較好的耐水性,適量的交聯(lián)劑的加入可顯著提高CSB膠粘劑的粘接性能?何中為等以甲i苯為溶劑,以過氧化苯甲酰為引發(fā)劑,用馬來酸酐和丙烯酸對CPP進(jìn)行接枝共聚改性,表明改性共聚物膠粘劑對聚丙烯具有較好的粘接性能?在書籍封面?廣告?高i級包裝等方面國外有人采用石油樹脂和乙i酸乙i酯對CPP進(jìn)行改性得到氯化聚丙烯改性粘合劑,用作塑紙復(fù)合膠效果良好?本課題組分別采用一種單體?雙單體?多單體等對CPP進(jìn)行接枝改性,同時(shí)加入了不同性能的改性劑,得到幾個(gè)系列的CPP改性膠粘劑,其性能穩(wěn)定,粘附強(qiáng)度高,相容性和流動(dòng)性均很好?