在20世紀(jì)70年代，日本三菱化學(xué)公司開發(fā)了以丁二烯和為原料的丁二烯乙酰氧基工藝路線，并在日本，韓國(guó)和臺(tái)灣建立了幾個(gè)生產(chǎn)設(shè)施。此后，日本德山曹達(dá)公司成功開發(fā)并工業(yè)化丁二烯氯化法，在260-300℃氧化丁二烯，形成3,4-二氯丁烯-1和1,4-二氯丁烯-2，前者用于生產(chǎn)氯丁橡膠，后者水解制備1,4-丁醇。英國(guó)戴維（現(xiàn)為Kvaerner）開發(fā)了馬來酸酐酯化加氫工藝。首先，馬來酸酐與一元醇酯化形成馬來酸二酯，然后在150-240℃和2.5-5MPa下催化氫化。獲得1,4-丁醇。

丁炔二醇

美國(guó)GAF公司的改良Reppe法生產(chǎn)工藝介紹。

采用乙que亞銅/鉍為催化劑，使丁炔二醇合成能在較低的乙que分壓下進(jìn)行，減少聚合物的生成，消除管道堵塞，而且催化劑可以防火防爆，不會(huì)因?yàn)闇p少乙que或甲醛而鈍化。反應(yīng)物經(jīng)過濾、離心分離，濾液脫丙que醇后得到35%左右的丁炔二醇溶液。

 化學(xué)反應(yīng)方程式C2H2 2HCHO--->HOCH2CCCH2OH

丁炔二醇是生產(chǎn)BDO的主要原料，隨著丁炔二醇下游產(chǎn)品的快速發(fā)展，國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上對(duì)丁炔二醇的需求也越來越大，目前，我國(guó)的丁炔二醇很大程度上還依賴從美國(guó)、日本等國(guó)進(jìn)口，因此，國(guó)內(nèi)丁炔二醇需求量存在很大缺口。丁炔二醇可由甲醛乙que化合成，我國(guó)發(fā)展丁炔二醇生產(chǎn)起步較晚，生產(chǎn)規(guī)模小，工藝也比較落后，并且催化劑主要從國(guó)外進(jìn)口,價(jià)格昂貴。