五氧化二釩含量計(jì)算

五氧化二釩含量c按下式計(jì)算：

c = (TV/V1) ×1000 (單位為g/l) (2)

式中T為滴定度（單位為g/ml），V為滴定時(shí)消耗的硫酸啞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（單位為ml），V1為所取試液體積（單位為ml），此處為2毫升。

2．上清液中或尾液中五氧化二釩含量的測(cè)定準(zhǔn)確取試液10~20毫升置于250毫升燒杯中，以下測(cè)定手續(xù)同

1．。計(jì)算時(shí)V1不是2毫升，而是實(shí)際取樣體積。

3．產(chǎn)品五氧化二釩純度的測(cè)定

精準(zhǔn)稱取0.2克左右的試樣，放入250毫升燒杯中，加入1 1的硫酸10毫升，在電爐上加熱溶解。待試樣全部溶解（幾近冒白煙），稍冷，加入少量水，冷至室溫，移入100毫升容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，吸取10毫升溶液進(jìn)行測(cè)定。

產(chǎn)品五氧化二釩純度p按下式計(jì)算：

p = (TV/m) ×(100/10) (3)

式中為T（單位為g/ml,）滴定度, V為滴定時(shí)消耗的硫酸啞鐵銨

標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積（單位為ml），m為所用試樣的質(zhì)量（單位為g）。

精準(zhǔn)稱?。?.5~1）克左右的試樣（視五氧化二釩含量而定），置于30毫升的剛玉坩堝（或銀坩堝）中，加入過氧化吶4克，用玻棒混合均勻，再以少量過氧化吶覆蓋，放入預(yù)先升溫至700℃的馬弗爐中，熔至櫻紅色為止（約需5分鐘），取出冷卻至暗紅色，放入內(nèi)有90毫升熱蒸餾水的250毫升燒杯中，待明顯的熱交換結(jié)束，用水洗出內(nèi)容物，加入1 1的硫酸55毫升，浸出液在電爐上加熱煮沸片刻，取下冷至室溫，加入磷酸10毫升，煮沸，至體積為120毫升左右，放冷到10~20℃，再加入3毫升濃度為4%的硫酸啞鐵銨溶液。

將偏釩酸鈉（24.4 g,0.20mol）溶于沸水（100ml）中，然后與Na2HPO4（7.1g，0.050 mol）溶于100 ml水中的溶液混合。將混合物冷卻，用5ml 酸化至紅色。再加入Na2MoO4·2H2O（121g，0.50 mol）在200 ml水中的溶液。在強(qiáng)烈攪拌下向溶液中慢慢加入85ml，將熱的溶液冷卻至室溫。然后用500ml萃取出雜多酸，用空氣流通過雜多酸配合物層以除去。按前述制備H4[PMo11VO40]的方法，將剩下的紅色固體物溶于水，在真空干燥器中在上濃縮至開始出現(xiàn)晶體，進(jìn)一步結(jié)晶。形成的大的紅色的晶體經(jīng)過濾、水洗，然后晾干（35g，按鉬酸鹽計(jì)，收率為30%）。

偏釩酸鈉應(yīng)用

將Na2HPO4（7.1g，0.050 mol）溶于50ml水中，并與預(yù)先加熱溶于200 ml水中的偏釩酸鈉（36.6g，0.30 mol）混合，將混合物冷卻，用5ml 農(nóng)硫酸酸化至桃紅色，向混合物中加入Na2MoO4·2H2O（54.4g，0.225 mol）在150 ml水中的溶液。蕞后在強(qiáng)烈攪拌下向溶液中慢慢加入85ml農(nóng)硫酸,。將熱的溶液冷卻至室溫，將游離酸用400ml乙迷萃取，雜多酸乙迷配合物在中層，分離后用空氣流通過雜多酸乙迷配合物層以除去乙迷，將剩下的紅色固體物溶于40ml水，在真空干燥器中在農(nóng)硫酸上濃縮至形成晶體，過濾、水洗得紅色晶體（7.2g）。

過渡金屬取代的磷鎢酸鹽（TBA）4Hx[PW11M(H2O)O39]·nH2O(M=Co2 、Ni2 、Mn2 、Fe3 等TBA=四正丁基銨正離子)可以用下述方法合成。負(fù)離子[PW11M(H2O)O39]5-的水溶液是按下法制得的。將Na2HPO4（9.1mmol）、Na2WO4·2H2O（100mmol）和1mol·L-1的或硫酸鹽（12mmol）在200 ml水中混合，然后滴加或稀將pH調(diào)至4.8，然后在攪拌下在80~85℃滴加TBA化物（45mmol）在20 ml水中的溶液，過濾出生成的固體物，用重結(jié)晶。重結(jié)晶時(shí)可以除去某些不溶物，然后加水（1：1）使鹽（TBA）4Hx[PW11M(H2O)O39]·nH2O沉淀析出。對(duì)于鐵（Ⅲ）取代的化合物，重結(jié)晶時(shí)向溶液中加入幾滴以便使溶液由綠色變?yōu)辄S色（二價(jià)負(fù)離子的轉(zhuǎn)化）。合成出的所有鹽都在100℃真空干燥。

?從釩渣中提取釩的新方法

從釩渣中提取釩的新方法，失去催化性能以后,廢催化劑中含有釩、鉬、鎳或鈷、氧化鋁等有用物質(zhì),因此是一種非常有用的戰(zhàn)略資源。目前國(guó)內(nèi)從廢催化劑中提取釩和鉬時(shí)采用的辦法一般是:把廢催化劑磨成粉末,與碳酸鈉混合,在焙燒爐中于700～800℃下焙燒,使釩和鉬轉(zhuǎn)化成水溶性的釩酸鈉和鉬酸鈉,用水萃取其中的釩酸鈉和鉬酸鈉,用合適的辦法從萃取液中分離并分別回收含釩的成分和含鉬的成分。萃取后的固體渣中含有鎳和氧化鋁。因?yàn)榇藭r(shí)氧化鋁的結(jié)構(gòu)為剛玉結(jié)構(gòu),用酸堿溶液在一般條件下很難使它溶解,所以用普通辦法很難分離鎳和氧化鋁。

為了分離鎳和氧化鋁,筆者開發(fā)了一種新方法:與氧化鋁在融熔條件下反應(yīng),生成可溶于水的鋁酸鈉,然后用水使其溶出,而含鎳的成分不溶解。含鎳的成分和含氧化鋁的成分的完全分離會(huì)帶來兩個(gè)好處:

①由于除去了氧化鋁,因此殘留物中鎳的品位大大提高,有利于鎳的回收;

②溶出的鋁酸鈉溶液可用于制備其他含鋁化合物。關(guān)于鎳和氧化鋁的回收,在本文中不作進(jìn)一步的敘述,而要介紹的是釩渣和處理釩渣的新方法。