【廣告】
在20世紀70年代,日本三菱化學公司開發(fā)了以丁二烯和為原料的丁二烯乙酰氧基工藝路線,并在日本,韓國和臺灣建立了幾個生產(chǎn)設施。此后,日本德山曹達公司成功開發(fā)并工業(yè)化丁二烯氯化法,在260-300℃氧化丁二烯,形成3,4-二氯丁烯-1和1,4-二氯丁烯-2,前者用于生產(chǎn)氯丁橡膠,后者水解制備1,4-丁醇。英國戴維(現(xiàn)為Kvaerner)開發(fā)了馬來酸酐酯化加氫工藝。首先,馬來酸酐與一元醇酯化形成馬來酸二酯,然后在150-240℃和2.5-5MPa下催化氫化。獲得1,4-丁醇。
首先,在Ni-Re催化劑存在下,反應壓力為0.08MPa,反應溫度為約260℃,馬來酸酐氫化形成Y-丁內(nèi)酯,然后鉬鉻催化劑與K2O作為使用啟動子。在10MPa和250℃下催化氫化Y-丁內(nèi)酯以產(chǎn)生1,4-丁醇。該方法的主要優(yōu)點是在反應過程中可以獲得重要的精細化學品如內(nèi)酯。日本Kuraray公司和美國Arco公司開發(fā)了一種由環(huán)氧己烷生產(chǎn)1,4-丁醇的方法,從環(huán)氧己烷異構化為烯醇,和鑭系催化劑中的丁醇。在該作用下,將液相加氫甲?;纬?-羥基丁醛,然后氫化形成1,4-丁醇。
20世紀90年代,Lyondell(前身為Arco Chemical Co.,Ltd。)以環(huán)氧己烷為原料,成功開發(fā)了烯醇生產(chǎn)工藝,并在美國德克薩斯州建立了一個年產(chǎn)5萬噸的生產(chǎn)設施。大連化工臺灣實業(yè)有限公司13萬噸丁醇裝置采用乙烯醇法。在20世紀90年代,BP和德國Lurgi合作開發(fā)了具有C4餾分的Geminox工藝,即首先將正丁烷氧化成馬來酸酐,然后合成水以產(chǎn)生酸,并氫化以獲得1,4-丁基。呃酒精,簡化了流程,降低了生產(chǎn)成本,提高了競爭力。
丁炔二醇是基本化工原料,易溶于水、乙醇,不溶于烴類,具有二元伯醇的化學性質(zhì),讓我們一起來看看丁炔二醇的生產(chǎn)工藝。
目前,丁炔二醇主要是由甲醛的乙que化反應而得到的,根據(jù)反應條件的不同,可分為甲醛與乙que縮合工藝(Reppe法)和多聚甲醛常壓溶劑法兩種,前者又可分為高壓和低壓法,我廠目前采用高壓Reppe法生產(chǎn),主要原料為電shi和甲醛。