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泰安燊豪化工有限公司
水滑石
專業(yè)生產(chǎn)水滑石
環(huán)保型熱穩(wěn)定劑的發(fā)展
隨著人們環(huán)保意識的逐步增強,研究和開發(fā)新型的環(huán)境友好無du聚(PVC)熱穩(wěn)定劑已成為必然趨勢。從20世紀(jì)90年代起,世界各國尤其是西方發(fā)達(dá)國家禁止熱穩(wěn)定劑中含鉛、鎘等重金屬的呼聲日益高漲。
2003年,歐盟已正式公布RoHS指令和WEEE指令,在電子電氣設(shè)備中禁止含鉛和鎘等6種有害物質(zhì)。近年來我國也開始關(guān)注PVC加工助劑的毒性問題。2004年建設(shè)部在公告中明確指出:全國范圍nei供水用未增塑聚(PVC—U)管一律禁用鉛鹽類穩(wěn)定劑。面對日益嚴(yán)格的環(huán)保法規(guī),“綠色”塑料已成為2 1世紀(jì)塑料工業(yè)的發(fā)展方向,多功能、復(fù)合化、高xiao、低毒或無du已成為PVC熱穩(wěn)定劑的發(fā)展趨勢 。而在歐美市場使用的一系列有機PVC熱穩(wěn)定劑,其性能達(dá)到了金屬皂類熱穩(wěn)定劑的水平,從根本上消除了重金屬的毒性隱患,代表了PVC熱穩(wěn)定劑的發(fā)展方向??梢圆捎脧囊韵聝蓚€方面來考慮:使用足夠量的硬脂酸鋅(東莞漢維),但同時加入添加劑,使生成的氯化鋅無害化(高鋅)。
熱穩(wěn)定劑是塑料加工中重要助劑之一,主要應(yīng)用于PVC樹脂加工中,因此熱穩(wěn)定劑與工業(yè)PVC樹脂以及PVC軟、硬制品的生產(chǎn)比例有密切關(guān)系。工業(yè)PVC制品生產(chǎn)中熱穩(wěn)定劑單獨使用的情況,主要是根據(jù)各產(chǎn)品的特殊性能進(jìn)行復(fù)配使用。復(fù)合熱穩(wěn)定劑主要可分以下5類:(1)共沉淀金屬皂復(fù)合穩(wěn)定劑;(2)液化金屬皂復(fù)合穩(wěn)定劑;(3)超低鉛鹽復(fù)合穩(wěn)定劑;(4)稀土復(fù)合穩(wěn)定劑;(5)有機錫復(fù)合穩(wěn)定劑。由于世界各國情況不同,PVC制品的結(jié)構(gòu)不同,其熱穩(wěn)定劑的消耗量及結(jié)構(gòu)有較大的差異。經(jīng)過海水二次淡化大幅提升淡水回收率,制備液體鹽原料,供給純堿工業(yè)。
而國內(nèi),隨著稀土類、有機銻類、鈣鋅復(fù)合類和水滑石類熱穩(wěn)定劑研究和應(yīng)用發(fā)展復(fù)合穩(wěn)定劑以其優(yōu)異的性能在不同的應(yīng)用領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用。其中稀土穩(wěn)定劑以無污染、無du性和良好的光熱穩(wěn)定性逐漸被人們接受.
穩(wěn)定劑的熱穩(wěn)定劑的發(fā)展
全球性的環(huán)境保護要求日益嚴(yán)格,人類對賴以生存的環(huán)境凈化要求日益強烈,限制重金屬熱穩(wěn)定劑使用的法規(guī)壓力日益加劇,使得熱穩(wěn)定劑的開發(fā)、生產(chǎn)向無du、高xiao、多功能化方向發(fā)展的步伐加快。無錫、低鉛、低塵化以及替代鉛鹽已成為全世界熱穩(wěn)定劑品種開發(fā)的重點。作為穩(wěn)定劑的全新化學(xué)物質(zhì)推出相對較少,而復(fù)合穩(wěn)定劑鋪天蓋地。劉芳等用原位反應(yīng)法制備非鹵阻燃PE母料,再添加到PP中,含極性基團的乙烯基單體起到偶聯(lián)劑作用,在進(jìn)行原位反應(yīng)聚合時,含極性基團的乙烯單體的極性端與阻燃劑以化學(xué)鍵的形式緊密結(jié)合,非極性的雙鍵端接枝到PP主鏈上,可以顯著提高阻燃劑與PP的相容性。
各類穩(wěn)定劑的發(fā)展呈現(xiàn)如下趨勢。
(1)鉛鹽無塵是基本的要求,低鉛是環(huán)境所迫。鑒于鉛鹽在管材、絕緣材料方面的表現(xiàn),無鉛化在世界范圍內(nèi)進(jìn)程緩慢,鉛鹽真正退出歷史舞臺需要新的性能價格比優(yōu)良的無鉛產(chǎn)品出現(xiàn),需要環(huán)保法規(guī)的強化,也需要時間。
(2)有機錫性能優(yōu)良的甲ji錫產(chǎn)品得到了很大發(fā)展,尤其是在中國。我國已擁有多項甲ji錫方面的專利,近年來深圳泛勝、湖北南星在甲ji錫的生產(chǎn)、推廣方面都做了卓有成效的努力。泛勝公司從原料錫出發(fā),采用自己的專利技術(shù),掌握了年產(chǎn)6000t甲ji錫生產(chǎn)技術(shù)關(guān)鍵,并開發(fā)出新的逆酷型有機錫化合物,標(biāo)志著我國有機錫的生產(chǎn)已達(dá)到較高的水平。目前,大力發(fā)展我國的有機錫穩(wěn)定劑,使熱穩(wěn)定劑結(jié)構(gòu)更趨合理,已無技術(shù)方面的障礙,而需要的是政策和法規(guī)的引導(dǎo)。根據(jù)插層有機陽離子種類的不同,目前蛭石有機插層主要有胺鹽改性、有機大分子改性兩大類,胺鹽改性又分為季銨鹽改性和其他胺類化合物改性。
(3)金屬皂無du類鈣/鋅穩(wěn)定劑具有極廣闊的發(fā)展空間,國外已在大管徑管材、絕緣領(lǐng)域使用鈣/鋅穩(wěn)定劑。但國內(nèi)對復(fù)合金屬皂開發(fā)不夠重視,的輔助穩(wěn)定劑品種缺乏,與國外相比,反差較大。復(fù)合金屬皂的開發(fā)依賴于的輔助穩(wěn)定劑。
(4)稀土穩(wěn)定劑是屬于中國特色的熱穩(wěn)定劑,發(fā)展勢頭強勁。目前國內(nèi)已有10余個廠家和科研單位涉及稀土穩(wěn)定劑開發(fā),包頭等地廠家抓住我國對西部實施大開發(fā)的機遇,計劃建設(shè)大規(guī)模的稀土穩(wěn)定劑基地。但是,目前推出的稀土穩(wěn)定劑大多是稀土與鉛鹽的復(fù)合物,僅能作為低鉛化的一種過渡產(chǎn)品。稀土穩(wěn)定劑的廣泛使用還需要較好解決其潤滑性和加工性不足的問題。熱穩(wěn)定劑是塑料加工中重要助劑之一,主要應(yīng)用于PVC樹脂加工中,因此熱穩(wěn)定劑與工業(yè)PVC樹脂以及PVC軟、硬制品的生產(chǎn)比例有密切關(guān)系。
(5)純有機化合物純有機穩(wěn)定劑作為金屬穩(wěn)定劑的替代物受到重視。Ciba精化、Morton等公司相繼推出了以胺基嚓吮二酮為代表的純有機化合物品種,同金屬穩(wěn)定劑相比,純有機產(chǎn)品屬于環(huán)境友好產(chǎn)品,有望在取代有毒重金屬穩(wěn)定劑方面發(fā)揮巨大的作用。
(6)其它產(chǎn)品近年作為熱穩(wěn)定劑使用的新的化合物包括水滑石系列、高lu酸鹽等。汽巴嘉基公司將高lu酸及其鹽與環(huán)氧化合物、抗yang劑并用于PVC中,獲得了的抗熱及抗色變性能;日本共同藥品推出的水滑石系列是鎂/鋁復(fù)合物,與脂肪酸鋅并用于PVC,可防止配合料著色;德國南方化學(xué)公司建成了年產(chǎn)5000t水滑石的生產(chǎn)裝置,并擁有專利技術(shù)。作為一種對環(huán)境完全無害的添加劑,水滑石有著廣闊的應(yīng)用前景。將多酸陰離子插層到水滑石層間,制備多酸基插層結(jié)構(gòu)納米復(fù)合材料是固載多酸分子的一種行之有效的方式。
怎么處理廢水中的磷
黃中子等在研究MgAl-CO3水滑石吸附磷時發(fā)現(xiàn),當(dāng)磷的初始質(zhì)量濃度在25~100 mg/L時,30 min內(nèi)即可達(dá)到吸附平衡,磷的去除率超過99%。MgAlZr-CO3水滑石對磷的選擇吸附性很高,吸附溶液中離子的排序為HPO42->>SO42->Cl-、NO3-,這是由于磷酸根離子直接與層間Zr(Ⅳ)離子發(fā)生了絡(luò)合反應(yīng)。它是一種中孔材料,具有強堿性、大比表面積、高穩(wěn)定性及結(jié)構(gòu)和堿性可調(diào)性,其活性取決于前驅(qū)體中x值及燒結(jié)溫度。
高比表面積水滑石材料的宏量制備及吸附性能研究
層狀雙金屬氫氧化物(簡稱水滑石或LDHs)是一類新型無機二維納米材料,在阻燃抑煙、PVC熱穩(wěn)定劑、紅外吸收、紫外阻隔、催化、電化學(xué)儲能等領(lǐng)域已經(jīng)取得了工業(yè)化應(yīng)用或表現(xiàn)出很好的應(yīng)用前景。普通水滑石(Normal LDHs,簡稱N-LDHs)比表面積較小,大約為10~50 m2/g,一定程度上限制了水滑石及水滑石基復(fù)合材料的應(yīng)用,尤其是在催化、吸附、電化學(xué)儲能等領(lǐng)域。本采用有機溶ji丙tong處理(Acetone Treatment,簡稱AT)的方法,制備四種水滑石AT-Mg2Al-CO3-LDHs、AT-Ni2Al-CO3-LDHs、 AT-Zn2Al-CO3-LDHs和AT-Mg3Al-CO3-LDHs,通過優(yōu)化制備條件,其da比表面積分別為123.5 m2/g、254.7 m2/g、54.5 m2/g和195.0 m2/g,考慮到AT-Mg3Al-CO3-LDHs的低成本及低毒性,且不會對環(huán)境產(chǎn)生二次污染等優(yōu)點,故本研究了AT-Mg3Al-LDHs的焙燒產(chǎn)物AT-Mg3Al-LDO對不同濃度重luo酸鉀(K2Cr207)溶液中重金屬鉻Cr(Ⅵ)的吸附性能,通過ICP-AES表征技術(shù),測得其吸附容量可達(dá)到55.91mg/g,約180 min可達(dá)吸附平衡,吸附容量是普通水滑石焙燒產(chǎn)物(簡稱N-LDO)吸附容量(23.71 mg/g)的~2.4倍,吸附平衡時間為N-LDO(1080 min)的1/6,吸附效率顯著提升。進(jìn)一步研究了丙tong處理法的工程技術(shù)問題,將高比表面積AT-Mg3Al-CO3-LDHs的制備進(jìn)行了放大,通過中型反應(yīng)釜裝置、陶瓷膜等中試設(shè)備,實現(xiàn)了高比表面積水滑石材料的宏量制備,成功制備約2.7 Kg高比表面積AT-Mg3Al-CO3-LDHs,并對樣品進(jìn)行了一系列表征,從XRO、SEM表征結(jié)果可以看出與小試實驗所制備的高比表面積水滑石結(jié)構(gòu)和形貌保持一致,BET表征證明AT-Mg3Al-CO3-LDHs存在豐富的介孔結(jié)構(gòu),比表面積達(dá)到174.5 m2/g,為高比表面積水滑石材料的工業(yè)化生產(chǎn)提供了實踐探索。在眾多光催化劑中,TiO2因其具有化學(xué)性能穩(wěn)定、反應(yīng)條件溫和、價格低廉和對生物無du等優(yōu)點已成為降解室內(nèi)VOCs首xuan的催化劑[19-21]。