在20世紀(jì)70年代，日本三菱化學(xué)公司開(kāi)發(fā)了以丁二烯和為原料的丁二烯乙酰氧基工藝路線，并在日本，韓國(guó)和臺(tái)灣建立了幾個(gè)生產(chǎn)設(shè)施。此后，日本德山曹達(dá)公司成功開(kāi)發(fā)并工業(yè)化丁二烯氯化法，在260-300℃氧化丁二烯，形成3,4-二氯丁烯-1和1,4-二氯丁烯-2，前者用于生產(chǎn)氯丁橡膠，后者水解制備1,4-丁醇。英國(guó)戴維（現(xiàn)為Kvaerner）開(kāi)發(fā)了馬來(lái)酸酐酯化加氫工藝。首先，馬來(lái)酸酐與一元醇酯化形成馬來(lái)酸二酯，然后在150-240℃和2.5-5MPa下催化氫化。獲得1,4-丁醇。

Reppe法：以甲醛溶液（8―37%）、乙que為原料，在乙que銅催化下，壓力0.1―1.0MPa，90-130℃下，生產(chǎn)丁炔二醇，副產(chǎn)丙炔chun，目前，各國(guó)大工業(yè)化生產(chǎn)丁炔二醇基本上全都采用Reppe法工藝；它的主要原理如下：

HCHO CH≡CH 乙que銅觸媒 HC≡C-CH2OH

HCHO HC≡C-CH2OH 乙que銅觸媒 HO-CH2-C≡C-CH2OH

在Reppe法生產(chǎn)工藝中，可同時(shí)產(chǎn)生丙炔chun和丁炔二醇兩種產(chǎn)品，由于工藝條件的不同，丁炔二醇與丙炔chun的產(chǎn)成比例不同，當(dāng)乙que分壓小、甲醛濃度大時(shí)有利于丁炔二醇的生成，反之有利于丙炔chun的生成，國(guó)內(nèi)、外產(chǎn)成比例一般在10以上，我廠高壓生產(chǎn)時(shí)，產(chǎn)成比例一般在1.6-2.0。

工業(yè)丁炔二醇外觀呈琥珀色或棕黃色，純品固體為無(wú)色晶體或微黃色晶體。熔點(diǎn) 58 ℃ ，沸點(diǎn) 238 ℃，閃點(diǎn)152℃，自然點(diǎn)248℃。應(yīng)用范圍：可用于制造 1,4- 丁烯二醇、Y-丁內(nèi)酯、吡咯烷酮等一系列重要的有機(jī)化工產(chǎn)品，可用于制造合成纖維、人造革、藥品、農(nóng)yao、溶劑和防腐劑。丁炔二醇本身是良好的溶劑，也可以在電鍍行業(yè)中做光亮劑。

1,4－丁炔二醇提純凈化技術(shù)，概括起來(lái)主要有精餾法、吸附及離子交換樹(shù)脂法、膜分離技術(shù)、超臨界萃取和重結(jié)晶技術(shù)等。相較而言，由于離子交換樹(shù)脂法具有工藝簡(jiǎn)單、生產(chǎn)條件溫和、成本低等優(yōu)點(diǎn)，常應(yīng)用于水處理、食品工業(yè)、制藥行業(yè)和化工生產(chǎn)過(guò)程中的物料凈化環(huán)節(jié)。經(jīng)過(guò)對(duì)離子交換技術(shù)的大量研究和實(shí)驗(yàn)，該技術(shù)已經(jīng)較為成熟。