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20世紀90年代,Lyondell(前身為Arco Chemical Co.,Ltd。)以環(huán)氧己烷為原料,成功開發(fā)了烯醇生產(chǎn)工藝,并在美國德克薩斯州建立了一個年產(chǎn)5萬噸的生產(chǎn)設(shè)施。大連化工臺灣實業(yè)有限公司13萬噸丁醇裝置采用乙烯醇法。在20世紀90年代,BP和德國Lurgi合作開發(fā)了具有C4餾分的Geminox工藝,即首先將正丁烷氧化成馬來酸酐,然后合成水以產(chǎn)生酸,并氫化以獲得1,4-丁基。呃酒精,簡化了流程,降低了生產(chǎn)成本,提高了競爭力。
河南海源精細化工有限公司是集研發(fā)、生產(chǎn)和銷售于一體的高新技術(shù)企業(yè),位于豫北濮陽市臺前產(chǎn)業(yè)集聚區(qū)化工園區(qū),注冊資金1000萬元。占地面積60785平方米,新建裝置生產(chǎn)能力為:年產(chǎn)1200噸丙炔chun并聯(lián)產(chǎn)2400噸丁炔二醇。
公司主要生產(chǎn)丙炔chun和聯(lián)產(chǎn)丁炔二醇,均為重要的炔醇類化合物。丙炔chun主要用于合成,應(yīng)用于電鍍行業(yè)的光亮劑、除銹劑、石油開采,也可用作溶劑、氯代烴類的穩(wěn)定劑、殺菌劑。丁炔二醇廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)丁二chun及其下游產(chǎn)品、維生素B6的主要原料,還可以用于鍍鎳的增亮劑、防腐等領(lǐng)域。
1,4-丁炔二醇提純凈化技術(shù),概括起來主要有精餾法、吸附及離子交換樹脂法、膜分離技術(shù)、超臨界萃取和重結(jié)晶技術(shù)等。相較而言,由于離子交換樹脂法具有工藝簡單、生產(chǎn)條件溫和、成本低等優(yōu)點,常應(yīng)用于水處理、食品工業(yè)、制藥行業(yè)和化工生產(chǎn)過程中的物料凈化環(huán)節(jié)。經(jīng)過對離子交換技術(shù)的大量研究和實驗,該技術(shù)已經(jīng)較為成熟。
工業(yè)上生產(chǎn)丁炔二醇的方法是 Reppe法,也稱為炔醛法,此法于20世紀40年代工業(yè)化。該法以含鉍的乙que銅絡(luò)合物為催化劑,含鉍乙que銅絡(luò)合物吸附在硅膠載體上,乙que與甲醛水溶液反應(yīng)生成丁炔二醇,并放出熱量。丁炔二醇生產(chǎn)方法只有一種途徑即炔醛法,但使用不同的反應(yīng)器將導致不同的反應(yīng)條件和產(chǎn)物收率,目前工業(yè)生產(chǎn)中所用的反應(yīng)器主要有固定床、懸浮床和淤漿床。