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工業(yè)上由yi炔、甲醛經(jīng)催化加成而得。反應(yīng)在串聯(lián)的管式反應(yīng)器中進(jìn)行。在yi炔1.96MPa壓力下,將其用活塞泵加入混懸粉狀yi炔銅催化劑的5%~6%甲醛水溶液中,反應(yīng)溫度維持在100~125℃,反應(yīng)液經(jīng)氣液分離器分離,過(guò)剩的yi炔循環(huán)使用,反應(yīng)液經(jīng)壓濾器濾除yi炔銅催化劑,然后進(jìn)行蒸餾,得丙que醇水溶液。再經(jīng)回收jia醇,脫水分餾而得丙que醇,含量在96%以上,蒸餾釜?dú)埩粢簽楦碑a(chǎn)物1,4-丁炔二醇,其收率為丙que醇37%,丁炔二醇50%,總收率87%。在國(guó)外,有的采用si氫呋nan或二jia基甲酰胺作為溶劑,還有的采用氣相反應(yīng)(常壓下以鉻酸銅為催化劑),以便減少丁炔二醇的生成。
Reppe法:以甲醛溶液(8―37%)、乙que為原料,在乙que銅催化下,壓力0.1―1.0MPa,90-130℃下,生產(chǎn)丁炔二醇,副產(chǎn)丙炔chun,目前,各國(guó)大工業(yè)化生產(chǎn)丁炔二醇基本上全都采用Reppe法工藝;它的主要原理如下:
HCHO CH≡CH 乙que銅觸媒 HC≡C-CH2OH
HCHO HC≡C-CH2OH 乙que銅觸媒 HO-CH2-C≡C-CH2OH
在Reppe法生產(chǎn)工藝中,可同時(shí)產(chǎn)生丙炔chun和丁炔二醇兩種產(chǎn)品,由于工藝條件的不同,丁炔二醇與丙炔chun的產(chǎn)成比例不同,當(dāng)乙que分壓小、甲醛濃度大時(shí)有利于丁炔二醇的生成,反之有利于丙炔chun的生成,國(guó)內(nèi)、外產(chǎn)成比例一般在10以上,我廠高壓生產(chǎn)時(shí),產(chǎn)成比例一般在1.6-2.0。
丁炔二醇有毒,對(duì)上呼吸道、眼粘膜和皮膚有麻zui性,長(zhǎng)期呼吸含有本品0.080.1mg/L的空氣,引起神經(jīng)、肝功能內(nèi)部組織等病變。所以生產(chǎn)操作人員應(yīng)嚴(yán)格穿戴好防護(hù)用具;生產(chǎn)1,4丁炔二醇的設(shè)備要求密封,生產(chǎn)車(chē)間通風(fēng),濺有本品時(shí)應(yīng)用清水沖洗。
丁炔二醇包裝及貯運(yùn)時(shí)要用鐵桶包裝。貯存于陰涼、通風(fēng)、干燥處,隔離火源,防熱、防曬和防潮,切忌與氧化劑混運(yùn),搬運(yùn)時(shí)輕拿輕放。丁炔二醇的安全注意事項(xiàng)就是這些了,大家一定要遵守相關(guān)安全注意事項(xiàng),安全生產(chǎn)。
1,4-丁炔二醇提純凈化技術(shù),概括起來(lái)主要有精餾法、吸附及離子交換樹(shù)脂法、膜分離技術(shù)、超臨界萃取和重結(jié)晶技術(shù)等。相較而言,由于離子交換樹(shù)脂法具有工藝簡(jiǎn)單、生產(chǎn)條件溫和、成本低等優(yōu)點(diǎn),常應(yīng)用于水處理、食品工業(yè)、制藥行業(yè)和化工生產(chǎn)過(guò)程中的物料凈化環(huán)節(jié)。經(jīng)過(guò)對(duì)離子交換技術(shù)的大量研究和實(shí)驗(yàn),該技術(shù)已經(jīng)較為成熟。