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復合澄清劑的分類
復合澄清劑按是否含*劃分:*銻類復合澄清劑,無*復合澄清劑。無*復合澄清劑是新一代綠色環(huán)保型玻璃澄清劑,以其綠色,環(huán)保,安全,著稱,是玻璃行業(yè)實現(xiàn)玻璃配方無*化的發(fā)展方向。
復合澄清劑按其主要有效成分劃分:*基復合澄清劑,*銻基復合澄清劑,*基復合澄清劑。
復合澄清劑按其發(fā)展階段劃分:代復合澄清劑,第二代復合澄清劑和新一代復合澄清劑。代復合澄清劑主要是以三氧化二*為要成分輔以其玻璃助熔,脫色成分,以其澄清效果較穩(wěn)定,毒性較白1砒低,早期使用較普遍。第二代復合澄清劑主要是利用有色冶煉廠副產(chǎn)品*銻煙灰和稀土廠的下腳料*渣再輔以其它原料組合而成,其特點是澄清溫度要求低,澄清范圍寬,持續(xù)分解能力強,成本低,毒性低,速迅受到玻璃行業(yè)的青睞。第二代復合澄清劑主要是利用有色冶煉廠副產(chǎn)品*銻煙灰和稀土廠的下腳料*渣再輔以其它原料組合而成,其特點是澄清溫度要求低,澄清范圍寬,持續(xù)分解能力強,成本低,毒性低,速迅受到玻璃行業(yè)的青睞。第三代復合澄清劑其主要是利用變價氧化物,硫化物和鹵化物及其鹽類科學復配而成,其1大特點是綜合利用了玻璃澄清當中的氧澄清,硫澄清和鹵化物澄清三大優(yōu)勢,充分發(fā)揮氧系澄清,硫系澄清和鹵化物澄清在玻璃澄清過程的協(xié)同效應和疊加效果。是'三系'澄清法的典型代表。'三系'法澄清劑是今后玻璃澄清劑行業(yè)的發(fā)展方向,也是玻璃行業(yè)實現(xiàn)配方無*化的必然趨勢。
第三代復合澄清劑的一般特點和使用方法:
1,產(chǎn)品常適用于氧化氣氛條件的玻璃熔制。
2,有效防止玻璃'曝曬'發(fā)黃現(xiàn)象和玻璃二次加工還原發(fā)黑。
3,無需強氧化劑配合使用也可發(fā)揮澄清效果,可有效減少硝1酸鹽使用量和'硒-鈷'補色劑的用量。
4,對于含硼玻璃可抑制硼的揮發(fā)損失。
5,產(chǎn)品與各種澄清劑協(xié)同作用強,可與其它澄清劑搭配使用,無副1作用。
6,無毒,安全,方便運輸和保管。7,一般使用量為粉料的0.4%-0.6%,可等量取代白1砒,也可根據(jù)自身工藝調(diào)整使用量。
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高價氧化物復合澄清劑
高價氧化物復合澄清劑有兩個特點:一是它直接以高價形式出現(xiàn),省卻了由低價氧化成高價,再有高價氧化態(tài)分解放出氧氣轉化過程,既節(jié)約了硝1酸鹽的用量,又減少了單個澄清劑被還原和揮發(fā)的損失;二是幾種澄清劑混合,使氧的分解溫度范圍擴大(1200’1450℃),也就是使澄清溫度范圍擴大,等有利于澄清。各種產(chǎn)品都有其適用性,未來澄清劑的發(fā)展方向應該是:不溶于水、安全無毒、不被人體消化吸收,表面積大、選擇吸附能力強、耐受酸堿能力強。
(1)焦銻酸鈉(鉀) 焦銻酸鈉(NazH:Sb:07.4H。0)中銻為+5價,分解溫度低,能直接放出氧,釋氧能力為10.06%,澄清作用主要集中在1450。物理脫色:物理脫色是在玻璃中加入一定數(shù)量的能產(chǎn)生互補色的著色劑,使玻璃由于FeO、Fe2O3、Cr2O3、NO2所產(chǎn)生的黃綠色到藍綠色得到互補。 C左右,經(jīng)常引入0.18’0.20%的Ce0。(質量比)和硝1酸鹽(氧化銻的4’6倍)。
由于自身比重較大,主要應用于比重較大的玻璃。其反應過程為: Na2H2Sb207—竺罵勛203+D2+5H2D+訛20
(2)硫銻酸鈉 硫銻酸鈉(10Naz0.4Sb:05.9S0。.10H 0)是一種氧化銻與硫酸鹽組成的復鹽,較低溫度下主要是Sb。 0。起澄清作用,高溫是S0。繼續(xù)發(fā)揮澄清作用。
(3)*銻酸鈉 *銻酸鈉(NadLsSbO,)是一種高價復合澄清劑,使用溫度區(qū)域1400’1450”C,用量為0。 1’0.4%,有毒。其反應過程為: Na2AsSb07+Si02 JMsD2+NaSb02+Na202·Si02+D2個
(4)重金屬冶煉廢渣 用金銀熔煉渣、*銻煙灰或稀土生產(chǎn)廢渣為主要原料,或通過活化反應,與其他原料配合,制成復合澄清劑。
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影響澄清效果的幾點因素
一、玻璃的化學成分與玻璃澄清的關系:
SiO2(二氧化硅)、Al2O3(氧化鋁)CaO(氧化鈣)在玻璃成分中展的比例越高,給玻璃進行澄清過程就越困難,因為這些氧化物使玻璃粘度增大;
反之,玻璃成分中Na2O(氧化鈉)、k2O(氧化鉀)等堿性氧化物占的比例越高,由于玻璃粘度較低,有利于玻璃熔制和澄清。
二、碎玻璃滲入比例與玻璃澄清的關系:
在一般情況下,同成分碎玻璃滲入比例占30%左右,有利于玻璃熔制和澄清。但玻璃滲入率過大,因碎玻璃本身需耗用玻璃澄清劑,如果不補充玻璃澄清劑,容易產(chǎn)生小氣泡,對玻璃澄清反而產(chǎn)生不利。
三、玻璃的熔制溫度與玻璃澄清的關系:
熔制溫度與澄清效果成正比,熔制溫度越高,澄清效果越好!
四、出料量與玻璃澄清的關系:
出料量與澄清效果成反比,出料量越大,澄清效果越不好!
五、爐內(nèi)窖壓與玻璃澄清的關系:
爐內(nèi)窖壓過高,爐窖內(nèi)氧化氣氛越低,燃料燃燒不齊全,不利于玻璃熔制和澄清。
六、澄清劑質量與玻璃澄清的關系:
能起澄清作用的物料很多,比如:白1砒、氧化銻、硫酸鋇、磷酸銨、硫酸鈉、氟硅1酸鈉、螢石以及復合澄清劑,這些原料質量的好壞也會影響澄清效果!
氣體與玻璃液間的作用
澄清過程中,氣體與玻璃液間的作用表現(xiàn)為兩種情況。一類是物理溶解,另一類是化學溶解,即氣體與玻璃液組分形成化合物,同時還伴隨少量物質溶解。
爐氣中主要組分O2、CO2、CO、H2O、N2等在玻璃中溶解情況:
(1)在玻璃液中,主要是較低溫度下的化學溶解,即與變價離子形成過氧化物或高價氧化物。物理溶解微不足道,據(jù)統(tǒng)計玻璃態(tài)二氧化硅在1000℃所溶解的O2量不大于0標準狀態(tài))。
(2)瓦爾金與梁波科娃認為,玻璃液吸收CO2主要原因在于化學結合與物理溶解。CO2在玻璃液中的溶解與K、Na、Ca、Mg等結合以碳酸鹽形式存在,若爐氣中CO2分壓高時,玻璃液吸收CO2能力更強。其物理溶解也較高。
可與O2及高價氧化物作用生成CO2而溶解與玻璃液,當爐氣中CO分壓高時,CO從玻璃表面開始吸收,逐步滲入玻璃下層,同時隨爐溫升高CO吸收相應增多。、H2O(g)、N2惰性組分主要以物理方式溶解,在高溫下溶解度均很低。