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在20世紀(jì)70年代,日本三菱化學(xué)公司開(kāi)發(fā)了以丁二烯和為原料的丁二烯乙酰氧基工藝路線,并在日本,韓國(guó)和臺(tái)灣建立了幾個(gè)生產(chǎn)設(shè)施。此后,日本德山曹達(dá)公司成功開(kāi)發(fā)并工業(yè)化丁二烯氯化法,在260-300℃氧化丁二烯,形成3,4-二氯丁烯-1和1,4-二氯丁烯-2,前者用于生產(chǎn)氯丁橡膠,后者水解制備1,4-丁醇。英國(guó)戴維(現(xiàn)為Kvaerner)開(kāi)發(fā)了馬來(lái)酸酐酯化加氫工藝。首先,馬來(lái)酸酐與一元醇酯化形成馬來(lái)酸二酯,然后在150-240℃和2.5-5MPa下催化氫化。獲得1,4-丁醇。
工業(yè)上由yi炔、甲醛經(jīng)催化加成而得。反應(yīng)在串聯(lián)的管式反應(yīng)器中進(jìn)行。在yi炔1.96MPa壓力下,將其用活塞泵加入混懸粉狀yi炔銅催化劑的5%~6%甲醛水溶液中,反應(yīng)溫度維持在100~125℃,反應(yīng)液經(jīng)氣液分離器分離,過(guò)剩的yi炔循環(huán)使用,反應(yīng)液經(jīng)壓濾器濾除yi炔銅催化劑,然后進(jìn)行蒸餾,得丙que醇水溶液。再經(jīng)回收jia醇,脫水分餾而得丙que醇,含量在96%以上,蒸餾釜?dú)埩粢簽楦碑a(chǎn)物1,4-丁炔二醇,其收率為丙que醇37%,丁炔二醇50%,總收率87%。在國(guó)外,有的采用si氫呋nan或二jia基甲酰胺作為溶劑,還有的采用氣相反應(yīng)(常壓下以鉻酸銅為催化劑),以便減少丁炔二醇的生成。
丁炔二醇的理化特性:
【主要成分】:含量≥97%。
【外觀與性狀】:無(wú)色至微黃狀結(jié)晶, 具有醇香味, 易潮解。
【熔點(diǎn)(℃)】:57.5
【沸點(diǎn)(℃)】194(13.33kPa)
【飽和蒸氣壓(kPa)】13,33(194℃)
【閃點(diǎn)(℃)】152
【引燃溫度】:248
【溶解性】:易溶于水,易溶于乙醇,不溶于ben。
【主要用途】用于有機(jī)合成, 用作電鍍光亮劑。
【禁配物】:強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)堿、酸酐、酰基氯。
【廢棄處置方法】:處置前應(yīng)參閱國(guó)家和地方有關(guān)法規(guī)。建議用焚燒法處置。
1,4-丁炔二醇提純凈化技術(shù),概括起來(lái)主要有精餾法、吸附及離子交換樹(shù)脂法、膜分離技術(shù)、超臨界萃取和重結(jié)晶技術(shù)等。相較而言,由于離子交換樹(shù)脂法具有工藝簡(jiǎn)單、生產(chǎn)條件溫和、成本低等優(yōu)點(diǎn),常應(yīng)用于水處理、食品工業(yè)、制藥行業(yè)和化工生產(chǎn)過(guò)程中的物料凈化環(huán)節(jié)。經(jīng)過(guò)對(duì)離子交換技術(shù)的大量研究和實(shí)驗(yàn),該技術(shù)已經(jīng)較為成熟。