在20世紀(jì)70年代，日本三菱化學(xué)公司開(kāi)發(fā)了以丁二烯和為原料的丁二烯乙酰氧基工藝路線，并在日本，韓國(guó)和臺(tái)灣建立了幾個(gè)生產(chǎn)設(shè)施。此后，日本德山曹達(dá)公司成功開(kāi)發(fā)并工業(yè)化丁二烯氯化法，在260-300℃氧化丁二烯，形成3,4-二氯丁烯-1和1,4-二氯丁烯-2，前者用于生產(chǎn)氯丁橡膠，后者水解制備1,4-丁醇。英國(guó)戴維（現(xiàn)為Kvaerner）開(kāi)發(fā)了馬來(lái)酸酐酯化加氫工藝。首先，馬來(lái)酸酐與一元醇酯化形成馬來(lái)酸二酯，然后在150-240℃和2.5-5MPa下催化氫化。獲得1,4-丁醇。

丁炔二醇

美國(guó)GAF公司的改良Reppe法生產(chǎn)工藝介紹。

采用乙que亞銅/鉍為催化劑，使丁炔二醇合成能在較低的乙que分壓下進(jìn)行，減少聚合物的生成，消除管道堵塞，而且催化劑可以防火防爆，不會(huì)因?yàn)闇p少乙que或甲醛而鈍化。反應(yīng)物經(jīng)過(guò)濾、離心分離，濾液脫丙que醇后得到35%左右的丁炔二醇溶液。

 化學(xué)反應(yīng)方程式C2H2 2HCHO--->HOCH2CCCH2OH

丁炔二醇的三鍵能進(jìn)行與yi炔相同的普通加成反應(yīng)。部分加氫生成2-丁烯-1,4-二醇。完全加成生成1,4-丁er醇。每摩爾丁炔二醇可以與兩摩爾氯進(jìn)行加成反應(yīng)，但只能與一摩爾或碘起加成反應(yīng)。用鹽酸進(jìn)行非催化加成，同時(shí)有一個(gè)羥基被取代，生成2,4-二氯-2-丁烯-1-醇。用鹽或銅鹽催化，不發(fā)生取代反應(yīng)。丁炔二醇易發(fā)生氧化反應(yīng)。電解氧化能得到高收率的2-丁炔二酸。用過(guò)氧yi酸氧化生成丙二酸。