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空心陰極燈的操作
主要有兩個參數(shù)影響分析結(jié)果。分別是:
(a) 空心陰極燈的電流,影響發(fā)射強度。
(b) 控制光譜線的儀器上的光譜帶寬(狹縫)
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燈電流
增加燈電流的效果就是增加燈的發(fā)射強度。
燈的發(fā)射強度影響的是測定的分析信號中的基線噪音(吸收)的大小?;€的穩(wěn)定是確保獲得良好精密度和檢出限的關(guān)鍵。
由于基線噪音的大小與燈的發(fā)射強度成反比,因此燈的發(fā)射強度越大,基線噪音越小。
表面上看**值得注意的是設(shè)定的電流必須小于燈的額定電流。但事實上并不是這么簡單的。
當(dāng)操作電流超過推薦電流較多之后,就會發(fā)生自吸現(xiàn)象造成發(fā)射線變寬。由于陰極前部的原子云吸收了本身陰極發(fā)射的共振線,這就好比將原來的發(fā)射線倒置。
發(fā)射線的失真導(dǎo)致靈敏度的降低。
這種失真還會影響曲線的線性,以線性非常好的鎘元素為例如圖5。需要注意的是這個例子是采用線性非常好的元素來進行的。某些其他元素的這種現(xiàn)象就不明顯甚至沒有。
過高的燈電流會加速濺射效應(yīng),縮短燈的壽命。對于鋯揮發(fā)性元素?zé)舾用黠@。
對于測定的樣品濃度接近檢出限(此時基線噪聲非常重要)時推薦采用較高的燈電流。對于某些元素增加燈電流引起的靈敏度損失并不明顯。
另一方面,較低的燈電流有利于曲線的線性并擴展測定范圍,但這必須以犧牲基線噪聲為代價。
很明顯折衷的選擇既能以高信噪比獲得較好的靈敏度,又能兼顧元素?zé)舻膲勖?。瓦里安用戶手冊針對每一種元素?zé)舳加型扑]參數(shù)供選擇。
空心陰極燈的工作原理
空心陰極燈(Hollow CathodeLamp = HCL)的內(nèi)部構(gòu)造如圖6所示,在內(nèi)封惰性氣體的空心筒玻璃管內(nèi)放置了兩個電極。當(dāng)給兩個電極之間加入電壓時,內(nèi)封的惰性氣體就會離子化。隨后,離子化的惰性氣體與陰極材料碰撞產(chǎn)生蒸汽(這個蒸汽是位于基底狀態(tài))。隨后陰極的蒸汽與周圍的原子,電子以及離子相互碰撞處于激發(fā)態(tài)。然后,處于激發(fā)態(tài)的蒸汽再返回基態(tài)并釋放出特定波長的光(當(dāng)然,這個過程在加電壓的過程中是反復(fù)的)。
空心陰極燈
空心陰極燈是一種氣體放電管,
鎢棒構(gòu)成的陽極和一個圓柱形的空心陰極,空心陰極是由待測元素的純金屬或合金構(gòu)成。
當(dāng)在正負電極上施加適當(dāng)電壓(一般為200~500伏)時,在正負電極之間便開始放電,這時,電子從陰極內(nèi)壁射出,經(jīng)電場加速后向陽極運動。
電子在由陰極射向陽極的過程中,與載氣(惰性氣體)原子碰撞使其電離成為陽離子。帶正電荷的惰性氣體離子在電場加速下,以很快的速度轟擊陰極表面,使陰極內(nèi)壁的待測元素的原子濺射出來,在陰極腔內(nèi)形成待測元素的原子蒸氣云。
蒸氣云中的待測元素的原子再與電子、惰性氣體原子、離子發(fā)生碰撞而被激發(fā),從而發(fā)射出所需頻率的光。陰極發(fā)射出的光譜,主要是陰極元素的光譜(待測元素的光譜,另外還雜有內(nèi)充惰性氣體和陰極雜質(zhì)的光譜)。
工作過程:高壓直流電(300V)---陰極電子---撞擊隋性原子---電離(二次電子維持放電)---正離子---轟擊陰擊---待測原子濺射----聚集空心陰極內(nèi)被激發(fā)----待測元素特征共振發(fā)射線。