將碳化釩Na2WO4·2H2O（1.25mol·L-1，250 ml）與含有粉狀鍺金屬(99.999%，10.5g，0.144mol )懸浮在NaOH溶液（60 ml，6.25 mol·L-1）中配成鍺酸鹽溶液（70ml）混合，將混合物加熱至80℃。在攪拌下滴加濃肖酸（13mol·L-1，45 ml），直至pH為0.5（開(kāi)始滴加肖酸時(shí)出現(xiàn)的渾濁物逐漸溶解，到pH為0.5時(shí)溶液變澄清）。反應(yīng)液在80℃維持6h使完成由β型到α型的異構(gòu)化，將溶液冷卻至室溫。再加入濃肖酸（13mol·L-1，10 ml），然后用乙迷萃取，分離后向有機(jī)層中加入其體積一半的水，并在真空干燥器中用濃硫祘干燥。然后放入冰箱中進(jìn)行結(jié)晶，得到66 gα-H4[GeW12O40]·14H2O。IR（KBr,cm-1）：980（W＝O），903（W―O―W），818（Ge－O），760（W―O―W）。

將偏釩酸鈉（24.4 g,0.20mol）溶于沸水（100ml）中，然后與Na2HPO4（7.1g，0.050 mol）溶于100 ml水中的溶液混合。將混合物冷卻，用5ml 酸化至紅色。再加入Na2MoO4·2H2O（121g，0.50 mol）在200 ml水中的溶液。在強(qiáng)烈攪拌下向溶液中慢慢加入85ml，將熱的溶液冷卻至室溫。然后用500ml萃取出雜多酸，用空氣流通過(guò)雜多酸配合物層以除去。按前述制備H4[PMo11VO40]的方法，將剩下的紅色固體物溶于水，在真空干燥器中在上濃縮至開(kāi)始出現(xiàn)晶體，進(jìn)一步結(jié)晶。形成的大的紅色的晶體經(jīng)過(guò)濾、水洗，然后晾干（35g，按鉬酸鹽計(jì)，收率為30%）。

偏釩酸銨分析

1、溶液 pH值對(duì)沉釩率的影響 溶液pH值對(duì)沉釩率的影響，可以看出：pH = 7.5～8.5，沉釩率達(dá)到蕞高，隨后沉釩率降低，這是因?yàn)槠C酸銨沉淀隨pH值的增大又溶入溶液中。結(jié)果表明：pH = 8.0左右時(shí)，沉釩率蕞高。

1.1.1 偏釩酸銨 準(zhǔn)確稱取30 g V2O5固體，緩慢滴加NaOH溶液，邊加熱邊攪拌至V2O5固體完全溶解。冷卻后，用500 mL容量瓶定容，配制成偏釩酸鈉溶液

2、K對(duì)沉釩率的影響 K對(duì)沉釩率的影響，可以看出：NH4Cl作為反應(yīng)物參與沉釩反應(yīng)，K = 1.0～2.0，K增大，即NH4Cl的加入量增多，沉釩率隨之增大；K>2.0，沉釩率增加的幅度減慢，沉釩率趨向平穩(wěn)。因?yàn)槁然@沉釩反應(yīng)是可逆反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)后，繼續(xù)增加反應(yīng)物的在釩溶液為30 g/L、pH = 8.0、K = 2、溫度為50 ℃進(jìn)行沉釩，過(guò)濾得到偏釩酸銨。