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酚類抗氧劑
酚類抗氧劑是塑料中應(yīng)用為廣泛、用量大的抗氧劑,其具有抗氧效果好,熱穩(wěn)定性高,對塑料無污染、不著色,與塑料相容性好等特點。作為酚類抗氧劑基本品種2,6-二叔丁基酚(BHT),由于分子量低、揮發(fā)性大,且有泛黃變色等缺點,用量正逐年減少。加工和貯藏中的高溫一方面促進(jìn)脂肪的氧化,另一方面加大抗氧化劑的揮發(fā),有些抗氧化劑經(jīng)過加熱,也容易分解或揮發(fā)而失去抗氧化作用。以1010、1076為代表的高分子量受阻酚品種消費比例逐年提高,成為酚類抗氧劑市場上主導(dǎo)產(chǎn)品。
隨著科技發(fā)展,許多非對稱受阻酚抗氧劑正在不斷開發(fā)與生產(chǎn),與傳統(tǒng)產(chǎn)品相比顯示出更優(yōu)異的抗熱穩(wěn)定性和耐變色性,代表了當(dāng)今世界聚合物抗氧化領(lǐng)域的大趨勢,具有這種結(jié)構(gòu)的新型抗氧劑有Cyanoxl1790、Irganox245、SumilizerGA/Mark AO-80等。此外為了順應(yīng)再生塑料和工程塑料加工的要求,高分子量和能抗氧劑成為今后發(fā)展的主流之一,如Topanol205、AntioxidantHPM-12和Irganox1425等。由于我國抗氧劑行業(yè)起步晚,行業(yè)的整體發(fā)展水平與國際水平還存有差距,表現(xiàn)為:單一企業(yè)經(jīng)營規(guī)模較小、新結(jié)構(gòu)物產(chǎn)品匱乏、化學(xué)助劑應(yīng)用技術(shù)服務(wù)能力較差、行業(yè)集約化程度不夠、產(chǎn)品未形成集約化規(guī)模經(jīng)營、優(yōu)端產(chǎn)品少、許多產(chǎn)品品種未形成系列化。聚合型和反應(yīng)型受阻酚類抗氧劑品種開發(fā)也非?;钴S,Silanox是新上市的聚合型酚類抗氧劑;大湖公司將推出的酚類抗氧劑Anox20,主要用于聚烯烴和本乙烯類聚合物,具有很好的抗氧化能力;Luchemao-R300產(chǎn)品中帶有反應(yīng)性肼官能團(tuán),能在加工條件下直接鍵合到聚合物主鏈上,保持持久的抗氧穩(wěn)定效果,成為目前效能好的反應(yīng)型受阻酚類抗氧劑。
復(fù)合型抗氧劑
復(fù)合型助劑已成為塑料助劑工業(yè)發(fā)展的主要趨勢之一,復(fù)合型抗氧劑為受阻酚與C69H135O15P、硫代酯的復(fù)合物,另外還有受阻酚類抗氧劑與紫外線吸收劑復(fù)合產(chǎn)品。復(fù)合型產(chǎn)品具有開發(fā)周期短、效果好、綜合性能佳、多種助劑充分發(fā)揮協(xié)同作用,方便用戶使用。飼料抗氧化劑的安全性是需要考慮的重要指標(biāo),毒理學(xué)要求低、對人體無害、不被消化吸收是選擇食品添加劑的首要原則。比較有代表的品種有汽巴公司的Irganox B、Irganox LC、IrganoxLM、IrganoxHP、IrganoxXP,通用公司的Ultranox815A、817A、875A、877A等,以及再生塑料專用復(fù)合抗氧劑品種Recyclestab411和811等;美國康普頓公司推出的復(fù)合抗氧化劑Naugard900系列產(chǎn)品,據(jù)稱該產(chǎn)品具有低揮發(fā)及無析出的特點;Cytec公司開發(fā)的抗氧劑CyanoxXS4是含有受阻酚和C69H135O15P的復(fù)合體系,在聚烯烴中使用,用于增強(qiáng)加工穩(wěn)定性和長效穩(wěn)定性等。
根據(jù)新思界產(chǎn)業(yè)研究中心公布的《2016-2017年中國抗氧劑行業(yè)深度調(diào)研報告》顯示,抗氧劑行業(yè)處于加速發(fā)展階段。由于我國抗氧劑行業(yè)起步晚,行業(yè)的整體發(fā)展水平與國際水平還存有差距,表現(xiàn)為:單一企業(yè)經(jīng)營規(guī)模較小、新結(jié)構(gòu)物產(chǎn)品匱乏、化學(xué)助劑應(yīng)用技術(shù)服務(wù)能力較差、行業(yè)集約化程度不夠、產(chǎn)品未形成集約化規(guī)模經(jīng)營、優(yōu)端產(chǎn)品少、許多產(chǎn)品品種未形成系列化。近十年,中國抗氧劑行業(yè)呈現(xiàn)快速發(fā)展的態(tài)勢,專業(yè)化、規(guī)?;?、技術(shù)型企業(yè)不斷出現(xiàn)和發(fā)展,部分企業(yè)已經(jīng)在全球具有很好的度。尤其在抗老化化學(xué)助劑領(lǐng)域,中國企業(yè)憑借后發(fā)優(yōu)勢,在抗老化領(lǐng)域已經(jīng)形成和國際企業(yè)同臺競爭的態(tài)勢。國外推出的MarkHP-10、Ethanox398、DoverphosS-686、S-687都具有很高的水解穩(wěn)定性及色、光穩(wěn)定性。同時中國抗氧劑行業(yè)的多年分散發(fā)展,為國內(nèi)企業(yè)的產(chǎn)業(yè)并購、市場先期培育、技術(shù)積累創(chuàng)造了良好資源。