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首先,在Ni-Re催化劑存在下,反應壓力為0.08MPa,反應溫度為約260℃,馬來酸酐氫化形成Y-丁內(nèi)酯,然后鉬鉻催化劑與K2O作為使用啟動子。在10MPa和250℃下催化氫化Y-丁內(nèi)酯以產(chǎn)生1,4-丁醇。該方法的主要優(yōu)點是在反應過程中可以獲得重要的精細化學品如內(nèi)酯。日本Kuraray公司和美國Arco公司開發(fā)了一種由環(huán)氧己烷生產(chǎn)1,4-丁醇的方法,從環(huán)氧己烷異構化為烯醇,和鑭系催化劑中的丁醇。在該作用下,將液相加氫甲酰化形成4-羥基丁醛,然后氫化形成1,4-丁醇。
20世紀90年代,Lyondell(前身為Arco Chemical Co.,Ltd。)以環(huán)氧己烷為原料,成功開發(fā)了烯醇生產(chǎn)工藝,并在美國德克薩斯州建立了一個年產(chǎn)5萬噸的生產(chǎn)設施。大連化工臺灣實業(yè)有限公司13萬噸丁醇裝置采用乙烯醇法。在20世紀90年代,BP和德國Lurgi合作開發(fā)了具有C4餾分的Geminox工藝,即首先將正丁烷氧化成馬來酸酐,然后合成水以產(chǎn)生酸,并氫化以獲得1,4-丁基。呃酒精,簡化了流程,降低了生產(chǎn)成本,提高了競爭力。
工業(yè)上由yi炔、甲醛經(jīng)催化加成而得。反應在串聯(lián)的管式反應器中進行。在yi炔1.96MPa壓力下,將其用活塞泵加入混懸粉狀yi炔銅催化劑的5%~6%甲醛水溶液中,反應溫度維持在100~125℃,反應液經(jīng)氣液分離器分離,過剩的yi炔循環(huán)使用,反應液經(jīng)壓濾器濾除yi炔銅催化劑,然后進行蒸餾,得丙que醇水溶液。再經(jīng)回收jia醇,脫水分餾而得丙que醇,含量在96%以上,蒸餾釜殘留液為副產(chǎn)物1,4-丁炔二醇,其收率為丙que醇37%,丁炔二醇50%,總收率87%。在國外,有的采用si氫呋nan或二jia基甲酰胺作為溶劑,還有的采用氣相反應(常壓下以鉻酸銅為催化劑),以便減少丁炔二醇的生成。
丁炔二醇:化學品
英文名稱:2-Butyne-1,4-diol,BYD
CAS號:110-65-6
EC號:203-788-6
分子式:C4H6O2
分子量:86.0892
中文名稱:丁炔二醇
中文別名:1,4-丁炔二醇;2-丁炔-1,4-二醇;電鍍光亮劑;1,4-丁炔二醇;1,4-二羥基-2-丁炔;二羥基二甲jiyi炔;雙羥甲jiyi炔;2-丁炔-1,4-二醇