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高分子材料之塑料改性手段:
化學(xué)改性
對(duì)于聚丙烯的化學(xué)改性,共聚、接枝和交聯(lián)是的三種改性方法。共聚改性是在聚丙烯合成階段進(jìn)行,即通過采用茂金屬等催化劑,并加入乙烯等烯烴類單體進(jìn)行共聚而得。通過共聚改性,除了可以獲得嵌段共聚PP(PPB)和無規(guī)共聚PP(PPR)料外,還可以得到乙丙橡膠(EPR)和三元乙丙橡膠(EPDM)等彈性橡膠品種,這些彈性體橡膠反過來還可用于均聚PP和共聚PP的增韌耐寒改性。
我們都知道聚丙烯是一種非極性結(jié)晶型線型結(jié)構(gòu)樹脂,其表面活性低,表面印刷性不良,涂布粘接性不良;在與極性高聚物進(jìn)行共混改性、或?qū)ζ溥M(jìn)行礦物填充及纖維增強(qiáng)改性時(shí)存在相容性差的缺點(diǎn)。通過對(duì)聚丙烯進(jìn)行接枝改性,即在其大分子鏈結(jié)構(gòu)上引入極性基團(tuán),可實(shí)現(xiàn)改善PP的共混性、相容性和粘結(jié)性,達(dá)到克服難共混、難相容與難粘接的缺點(diǎn)。聚丙烯常見的接枝改性方法有:熔融法、溶液法、固相法、懸浮法等。接枝改性后的PP分子鏈中氫原子被取代而呈現(xiàn)較強(qiáng)極性,這些極性基團(tuán)使得PP相容性增強(qiáng),耐熱性、機(jī)械性能大幅提升。其中,馬來酸酐接枝聚丙烯(熔融法)和氯化聚丙烯(懸浮法)是這類改性的典型代表,分別在塑料改性和油墨方面有著廣泛的應(yīng)用。
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氯化聚丙烯使用過程中的老化:
PP在使用過程中的老化,主要是指PP在戶外條件發(fā)生的老化。盡管PP的耐老化性能很差,但通過耐候改性,仍然大量用于戶外。
大量研究表明,太陽光,特別是波長(zhǎng)較短的紫外線,它的能量能切斷PP的分子鏈,并在氧的作用下引發(fā)PP的光氧化反應(yīng),且PP的敏感波長(zhǎng)為300nm,導(dǎo)致PP的抗光氧老化性能非常差。PP的光氧老化是按照于類似游離基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)的方式進(jìn)行,其老化后會(huì)產(chǎn)生羰基化合物,而羰基能吸收260~340nm的紫外光,并參與發(fā)生多種復(fù)雜的光化學(xué)反應(yīng),進(jìn)而引發(fā)PP分子鏈發(fā)生斷裂。Gardette等對(duì)PP的光氧老化機(jī)理和反應(yīng)進(jìn)行了總結(jié).
對(duì)于諸如PP纖維或薄膜類制品,由于產(chǎn)品質(zhì)薄,與紫外光和氧接觸的面積相對(duì)更大,因此,更容易發(fā)生光氧老化而降解。通過耐候改性后,抗老化性能可實(shí)現(xiàn)大幅提升。氯化聚丙烯生產(chǎn)
協(xié)宇新材料科技——氯化聚丙烯生產(chǎn)
改性聚丙烯的功能特點(diǎn):
阻燃聚丙烯:有環(huán)保阻燃聚丙烯,阻燃V0級(jí),主要應(yīng)用于微波爐、壓力鍋、電飯鍋等電子電器有阻燃要求的部件。有無鹵阻燃聚丙烯材料,UL94-V0級(jí)、環(huán)保,主要應(yīng)用于家電、汽車用阻燃制件、電子電器、有阻燃要求的部件。
高光澤聚丙烯材料:有高光耐熱聚丙烯、高光免噴涂聚丙烯、高光l氣輔成型聚丙烯、低收縮高光聚丙烯、低氣味高光聚丙烯,主要應(yīng)用于方形電飯煲面蓋、小家電外殼、衛(wèi)浴、洗腳盆、馬桶蓋等。
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聚丙烯材料之共聚聚丙烯改性:
自1967年用Ziegler-Natta 催化劑合成出等規(guī) PP 以來,聚丙烯聚合的催化劑已發(fā)展至第五代,催化劑的活性已由的幾十倍提高到幾萬倍,PP的等規(guī)度已達(dá)到大于 98%的水平,生產(chǎn)工藝也大為簡(jiǎn)化。目前正在研究開發(fā)的茂金屬聚丙烯催化劑,極大地改善了PP 樹脂的性能,拓寬了 PP 樹脂的品種和應(yīng)用領(lǐng)域,現(xiàn)已有工業(yè)化產(chǎn)品問世,將對(duì)傳統(tǒng)的Ziegler-Natta聚丙烯催化劑產(chǎn)生巨大沖擊。
近年來出現(xiàn)的后過渡金屬催化劑在保持了茂金屬催化劑性能與特點(diǎn)的同時(shí),兼有更為突出的性能特點(diǎn)和低廉的成本,目前,已經(jīng)成為聚丙烯催化劑的熱點(diǎn)研究領(lǐng)域。
1995年Brookhart等發(fā)現(xiàn)含有大體積α-二亞l胺的鎳、鈀配合物對(duì)烯烴(尤其是乙烯、丙烯)聚合具有良好的催化作用,使后過渡金屬聚丙烯催化劑的研究得到重視。非茂有機(jī)金屬烯烴聚合催化劑的研究從中心金屬為前過渡金屬(第Ⅳ副族)轉(zhuǎn)移到后過渡金屬如鎳(Ⅱ)、鈀(Ⅱ)、鐵(Ⅱ)、鈷(Ⅱ)和釕(Ⅱ)等。