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有1,4種以上的丁醇生產(chǎn)方法,但只有5-6種工業(yè)生產(chǎn)。工業(yè)化的主要方法有改進的Reppe法,馬來酸酐加氫法,馬來酸酐酯化加氫法和環(huán)。氧己烷法和丁二烯法。這是20世紀30年代德國Reppe開發(fā)的一種由炔烴和甲醛合成1,4-丁炔二醇,然后催化加氫合成1,4-丁醇的工藝。巴斯夫,ISP和杜邦等公司一直采用這種方法,目前國內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)大多采用yi-alkyne方法。中國山西三維集團有限公司采用改性GAF低壓漿料生產(chǎn)工藝,以滇石y炔為原料,采用低壓漿料床Reppe法生產(chǎn)丁醇。
丙que醇和1,4-的反應過程:
1、乙que在一定的壓力下從氣相主體擴散溶解到液相主體中
2、液相中溶解的乙que擴散到催化劑載體外表面
3、液相中的甲醛擴散到催化劑載體外表面
4、液相中溶解的乙que擴散到催化劑載體孔道內(nèi)部
5、液相中的甲醛擴散到催化劑載體孔道內(nèi)部
6、乙que與甲醛吸附在生活性中心乙que銅上發(fā)生反應,生產(chǎn)丙que醇和1,4-,反應放出熱量
7、生成的丙que醇和1,4-從活性中心上脫落并擴散到液相主體中
在高壓環(huán)境中,1,4-(BYD)和氫氣在鎳催化劑的作用下反應生成1,4-丁er醇產(chǎn)品。物料中的雜質(zhì)會導致加氫反應過程中鎳催化劑覆蓋性中du,活性、選擇性降低、使用壽命縮短,1,4-丁er醇產(chǎn)品產(chǎn)量得不到有效提高,從而影響裝置產(chǎn)能的發(fā)揮。因此,在1,4-提純凈化的過程中必須有效去除高壓加氫原料BYD中的雜質(zhì),才能充分發(fā)揮裝置產(chǎn)能,實現(xiàn)“安、穩(wěn)、長、滿、優(yōu)”運行。
1,4-是伴隨著的生成而生成的,在絕大多數(shù)情況下,其反應體系與相同,往往對有利的影響因素會對14-的生產(chǎn)產(chǎn)生相反的作用。但因為其反應條件相對溫和,易于實現(xiàn),因此對其的研究報道較多。雖然甲醛的初始濃度太大,1,4-的生成速率會下降但是,反應若采用較高濃度的甲醛溶液,不但可以提高單位時間的生產(chǎn)能力,而且還可以在降低后處理過程中能源的消耗。