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在20世紀(jì)70年代,日本三菱化學(xué)公司開發(fā)了以丁二烯和為原料的丁二烯乙酰氧基工藝路線,并在日本,韓國和臺灣建立了幾個生產(chǎn)設(shè)施。此后,日本德山曹達(dá)公司成功開發(fā)并工業(yè)化丁二烯氯化法,在260-300℃氧化丁二烯,形成3,4-二氯丁烯-1和1,4-二氯丁烯-2,前者用于生產(chǎn)氯丁橡膠,后者水解制備1,4-丁醇。英國戴維(現(xiàn)為Kvaerner)開發(fā)了馬來酸酐酯化加氫工藝。首先,馬來酸酐與一元醇酯化形成馬來酸二酯,然后在150-240℃和2.5-5MPa下催化氫化。獲得1,4-丁醇。
Reppe法:以甲醛溶液(8―37%)、乙que為原料,在乙que銅催化下,壓力0.1―1.0MPa,90-130℃下,生產(chǎn)丁炔二醇,副產(chǎn)丙炔chun,目前,各國大工業(yè)化生產(chǎn)丁炔二醇基本上全都采用Reppe法工藝;它的主要原理如下:
HCHO CH≡CH 乙que銅觸媒 HC≡C-CH2OH
HCHO HC≡C-CH2OH 乙que銅觸媒 HO-CH2-C≡C-CH2OH
在Reppe法生產(chǎn)工藝中,可同時產(chǎn)生丙炔chun和丁炔二醇兩種產(chǎn)品,由于工藝條件的不同,丁炔二醇與丙炔chun的產(chǎn)成比例不同,當(dāng)乙que分壓小、甲醛濃度大時有利于丁炔二醇的生成,反之有利于丙炔chun的生成,國內(nèi)、外產(chǎn)成比例一般在10以上,我廠高壓生產(chǎn)時,產(chǎn)成比例一般在1.6-2.0。
含有丁炔二醇的反應(yīng)液主要采用常壓蒸發(fā)的方式分離丁炔二醇,據(jù)資料報道,國外有廠家采用閃蒸方式分離丁炔二醇以降低能耗。為提高丁炔二醇的收率,各企業(yè)一般將含有少量丙炔chun的濃縮液,重新配料,循環(huán)參加反應(yīng)再生成丁炔二醇,也可以進(jìn)行深加工,將丙炔chun分離出來作為商品出售。
綜合,目前Reepe法是生產(chǎn)丁炔二醇的首要工藝,該法工藝簡單,原料價廉,具有極強的競爭優(yōu)勢
中文名稱:丁炔二醇
英文名稱:2-Butyne-1,4-diol,BYD
中文別名:1,4-丁炔二醇;BOZ;2-丁炔-1,4-二醇電鍍發(fā)光劑;1,4-丁炔二醇;1,4-二羥基-2-丁炔;二羥基;2-丁炔-1,4-二醇
物化性質(zhì)(PhysicalProperties)
1、外觀:白色斜方結(jié)晶;2、含量:≥99.50%;3、熔點:54~56
英文別名:1,4-Dihydroxy-2-butyne;Butynediol,99%;1,4-Butynediol;but-2-yne-1,4-diol;butynediol;1,4-butynediol;BOZ;butyne-1.4-diol;1,4-butinodiol;1,4-Dimethoxyacetylene;2-Butin-1,4-diol;2-butin-1,4-diol(czechoslovakia);2-Butine-1,4-diol;2-Butynediol;agrisynthb3d;Bis(hydroxymethyl)acetylene;butynediol-1,4(french);Dihydroxydimethylacetylene;1,4-BUTENEDIOL;1,2-DIHYDROXYDIMETHYLACETYLENE;but-1-yne-1,4-diol;but-2-yne-1,1-diol
CAS號:110-65-6
分子式:C4H6O2
分子量:86.0892
化學(xué)反應(yīng)方程式:C2H2 2HCHO--->HOCH2CCCH2OH