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環(huán)己烷
儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)倉(cāng)間內(nèi)。遠(yuǎn)離火種、熱源。倉(cāng)內(nèi)溫度不宜超過(guò)30℃。防止陽(yáng)光直射。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑分開(kāi)存放,倉(cāng)間內(nèi)的照明、通風(fēng)等設(shè)施應(yīng)采用防爆型,開(kāi)關(guān)設(shè)在倉(cāng)外。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。桶裝堆垛不可過(guò)大,應(yīng)留墻距、頂距、柱距及必要的防火檢查走道。罐儲(chǔ)時(shí)要有防火防爆技術(shù)措施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。灌裝時(shí)應(yīng)注意流速(不超過(guò)3m/s),且有接地裝置,防止靜電積聚。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。
該裝置以苯為原料,通過(guò)加氫天生環(huán)己烷,再用空氣氧化生產(chǎn)環(huán)醇和環(huán)酮,簡(jiǎn)稱醇酮。扼要工藝流程是:將苯和氫通過(guò)苯泵和氫壓縮機(jī)送進(jìn)主反應(yīng)器,在催化劑雷尼鎳的作用下,進(jìn)行苯加氫反應(yīng),天生環(huán)己烷。其反應(yīng)溫度186~200℃,反應(yīng)壓力2.0~3.1MPa,保持氫分壓0.6MPa不變。反應(yīng)后的氣體進(jìn)進(jìn)后反應(yīng)器繼續(xù)反應(yīng),以進(jìn)步轉(zhuǎn)化率。從后反應(yīng)器出來(lái)的環(huán)己烷蒸氣經(jīng)冷凝后,進(jìn)進(jìn)穩(wěn)定塔蒸餾提純得環(huán)已烷。
將所得環(huán)已烷和混合氣(循環(huán)氣和新鮮空氣的混合氣)送進(jìn)氧化反應(yīng)器,環(huán)已烷與混合氣中的氧進(jìn)行氧化反應(yīng),天生環(huán)已基過(guò)氧化物和少量的環(huán)已醇、環(huán)已酮。有四臺(tái)氧化反應(yīng)器,一、二、三、四氧化反應(yīng)器的反應(yīng)溫度依次是181℃、175℃、167℃、166℃,反應(yīng)壓力均是1.9MPa。氧化反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)預(yù)濃縮、氧化洗滌、脫水后送進(jìn)脫氧化反應(yīng)器,在催化劑鉻酸叔丁酯的作用下進(jìn)行反應(yīng),天生環(huán)已醇和環(huán)已酮,簡(jiǎn)稱醇酮。醇酮產(chǎn)物經(jīng)脫環(huán)已烷、精餾后,得到產(chǎn)品醇酮。
該裝置的物料苯、氫、環(huán)已烷均是易然易暴物質(zhì);環(huán)已醇、環(huán)已酮可燃可爆。苯、環(huán)已烷、醇酮都有毒?;钚岳啄徭嚧呋瘎┯隹諝饽茏匀?;催化劑鉻酸酐有強(qiáng)腐蝕性。
苯可單程完全轉(zhuǎn)化,并獲得高純度的環(huán)己烷。加氫過(guò)程要求用非常純的苯為原料(苯中的含硫量在1ppm以下,通常利用催化重整 生產(chǎn)的苯和富氫為原料),具有較好的經(jīng)濟(jì)效果。
苯加氫制環(huán)己烷的工業(yè)生產(chǎn)方法很多,所用催化劑的類型、反應(yīng)操作條件、反應(yīng)器形式等各不相同,關(guān)鍵在于確保苯完全加氫的同時(shí),及時(shí)移出反應(yīng)熱,控制反應(yīng)溫度及停留時(shí)間,限制環(huán)己烷異構(gòu)成甲基環(huán)戊烷。加氫方法可分為液相法和氣相法兩類。氣相法反應(yīng)壓力較低,反應(yīng)溫度較高,反應(yīng)產(chǎn)物不需分離催化劑;液相法生產(chǎn)能力大,反應(yīng)條件溫和,可采用低純度(55%)的氫氣,可不設(shè)氫氣循環(huán)系統(tǒng)。
環(huán)己烷的基本信息
易揮發(fā)和極易然燒,蒸氣與空氣形成性混合物,極限1.3~8.3%(體積)。遇明火、高熱極易然燒。與氧化劑接觸發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng),甚至引起燃燒。在火場(chǎng)中,受熱的容器有危險(xiǎn)。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方,遇火源會(huì)著火回燃。
對(duì)酸、堿比較穩(wěn)定,與中等濃度的或混酸在低溫下不發(fā)生反應(yīng),與稀在100℃以上的封管中發(fā)生硝化反應(yīng),生成硝基環(huán)己烷。在鉑或鈀催化下,350℃以上發(fā)生脫氫反應(yīng)生成苯。與氧化鋁、硫化鉬、鈷、鎳、鋁一起于高溫下發(fā)生異構(gòu)化,生成甲基戌烷。在溫和條件下則異構(gòu)化為甲基環(huán)戊烷。