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1,4-丁醇別名:1,4-二羥基丁烷。縮寫:BDO,BD,BG。英文名稱:1,4-butanediol; 1,4- dihydroxybutane。分子式為C4H10O2,分子量為90.12。 CAS編號(hào)為110-63-4,EINECS編號(hào)為203-786-5。結(jié)構(gòu)式:HOCH2CH2CH2CH2OH。理化性質(zhì)無(wú)色油狀液體,易溶于水,甘油,乙醇,cing酮,聚醚和聚酯多元醇,微溶于乙mi,與脂肪族和芳香烴不混溶。 1,4-丁醇的物理性質(zhì)如表5-14所示。工業(yè)產(chǎn)品的純度通常大于99%或99.5%,水分小于0.1%,磺酸值不大于0.1%,顏色(APHA)小于25。
首先,在Ni-Re催化劑存在下,反應(yīng)壓力為0.08MPa,反應(yīng)溫度為約260℃,馬來(lái)酸酐氫化形成Y-丁內(nèi)酯,然后鉬鉻催化劑與K2O作為使用啟動(dòng)子。在10MPa和250℃下催化氫化Y-丁內(nèi)酯以產(chǎn)生1,4-丁醇。該方法的主要優(yōu)點(diǎn)是在反應(yīng)過(guò)程中可以獲得重要的精細(xì)化學(xué)品如內(nèi)酯。日本Kuraray公司和美國(guó)Arco公司開(kāi)發(fā)了一種由環(huán)氧己烷生產(chǎn)1,4-丁醇的方法,從環(huán)氧己烷異構(gòu)化為烯醇,和鑭系催化劑中的丁醇。在該作用下,將液相加氫甲?;纬?-羥基丁醛,然后氫化形成1,4-丁醇。
Reppe法:以甲醛溶液(8―37%)、乙que為原料,在乙que銅催化下,壓力0.1―1.0MPa,90-130℃下,生產(chǎn)丁炔二醇,副產(chǎn)丙炔chun,目前,各國(guó)大工業(yè)化生產(chǎn)丁炔二醇基本上全都采用Reppe法工藝;它的主要原理如下:
HCHO CH≡CH 乙que銅觸媒 HC≡C-CH2OH
HCHO HC≡C-CH2OH 乙que銅觸媒 HO-CH2-C≡C-CH2OH
在Reppe法生產(chǎn)工藝中,可同時(shí)產(chǎn)生丙炔chun和丁炔二醇兩種產(chǎn)品,由于工藝條件的不同,丁炔二醇與丙炔chun的產(chǎn)成比例不同,當(dāng)乙que分壓小、甲醛濃度大時(shí)有利于丁炔二醇的生成,反之有利于丙炔chun的生成,國(guó)內(nèi)、外產(chǎn)成比例一般在10以上,我廠高壓生產(chǎn)時(shí),產(chǎn)成比例一般在1.6-2.0。
1.4丁炔二醇脫氫后得到丁內(nèi)酷,這是一種沸點(diǎn)較高的溶劑和中間體,廣泛應(yīng)用于香料、照相材料、石油化工等領(lǐng)域,丁內(nèi)酷和氨等作用生成毗咯烷酮及衍生物,較早用于制造人造血漿,在食品、日化等行業(yè)中的應(yīng)用價(jià)值較高。1.4—丁炔二醇的衍生物在電鍍行業(yè)中用于生產(chǎn)電鍍光亮劑,在農(nóng)業(yè)上能合成性能優(yōu)良的棉花落葉素、浸漬防腐劑、脫葉劑等,在煉油工業(yè)中用于緩蝕劑、塑料固化劑等。