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熒光光譜
1852年Stokes在考察奎寧和葉綠素的熒光時(shí),用分光計(jì)觀察到熒光波長(zhǎng)比入射光波長(zhǎng)稍長(zhǎng)些。經(jīng)過(guò)判明,這種現(xiàn)象不是由光的漫射作用引起的,而是這些物質(zhì)在吸收光能后重新出的不同波長(zhǎng)的光。因此,他引入熒光是光發(fā)射的概念。熒光光譜先要知道熒光,熒光是物質(zhì)吸收電磁輻射后受到激發(fā),受激發(fā)原子或分子在去激發(fā)過(guò)程中再發(fā)射波長(zhǎng)與激發(fā)輻射波長(zhǎng)相同或不同的輻射。當(dāng)激發(fā)光源停止輻照試樣以后,再發(fā)射過(guò)程立刻停止,這種再發(fā)射的光稱為熒光。
熒光光譜的分類
原子熒光可分為 3類:即共振熒光、非共振熒光和敏化熒光,其中以共振原子熒光,在分析中應(yīng)用。共振熒光是所發(fā)射的熒光和吸收的輻射波長(zhǎng)相同。只有當(dāng)基態(tài)是單一態(tài),不存在中間能級(jí),才能產(chǎn)生共振熒光。非共振熒光是激發(fā)態(tài)原子發(fā)射的熒光波長(zhǎng)和吸收的輻射波長(zhǎng)不相同。非共振熒光又可分為直躍線熒光、階躍線熒光和反斯托克斯熒光。直躍線熒光是激發(fā)態(tài)原子由高能級(jí)躍遷到高于基態(tài)的亞穩(wěn)能級(jí)所產(chǎn)生的熒光。階躍線熒光是激發(fā)態(tài)原子先以非輻射方式去活化損失部分能量,回到較低的激發(fā)態(tài),再以輻射方式去活化躍遷到基態(tài)所發(fā)射的熒光。直躍線和階躍線熒光的波長(zhǎng)都是比吸收輻射的波長(zhǎng)要長(zhǎng)。反斯托克斯熒光的特點(diǎn)是熒光波長(zhǎng)比吸收光輻射的波長(zhǎng)要短。敏化原子熒光是激發(fā)態(tài)原子通過(guò)碰撞將激發(fā)能轉(zhuǎn)移給另一個(gè)原子使其激發(fā),后者再以輻射方式去活化而發(fā)射的熒光。
熒光概論
物體經(jīng)過(guò)較短波長(zhǎng)的光照,把能量?jī)?chǔ)存起來(lái),然后緩慢發(fā)出較長(zhǎng)波長(zhǎng)的光,發(fā)出的這種光就叫熒光。物質(zhì)在吸收入射光的過(guò)程中,光子能量傳遞給物質(zhì)分子。分子被激發(fā),電子從較低能級(jí)躍遷到較高能級(jí),形成電子激發(fā)態(tài)分子。電子的激發(fā)態(tài)的多重態(tài)用2s 1表示,s為自旋角動(dòng)量數(shù)的代數(shù)和,數(shù)值為0或1。分子中同一軌道里所占據(jù)的兩個(gè)電子必須具有相反的自旋方向,即自旋配對(duì)。分子中全部電子都自旋配對(duì),即s=0,該分子處于單重態(tài),用S表示。若分子吸收能量后電子躍遷過(guò)程中不發(fā)生自旋方向的變化,這時(shí)分子處于激發(fā)的單重態(tài);若躍遷伴隨自旋方向改變,這時(shí)分子具有兩個(gè)自旋不配對(duì)的電子,即s=1,分子處于激發(fā)的三重態(tài),符號(hào)T表示。符號(hào)S0、S1和S2分別表示分子的基態(tài)、和第二電子激發(fā)單重態(tài),T1和T2則分別表示和第二電子激發(fā)三重態(tài)。
x射線熒光光譜儀安全事項(xiàng)
在分析過(guò)程中,給管通電后,分析儀會(huì)發(fā)射定向輻射束。應(yīng)盡合理的努力使線的暴露量保持在實(shí)際可行的劑量限度以下。這就是所謂的ALARA(合理可行)原則。三個(gè)因素將有助于地減少您的輻射暴露:時(shí)間,距離和屏蔽。盡管便攜式x射線熒光光譜儀或手持式x射線熒光光譜儀元素分析儀發(fā)出的輻射與普通醫(yī)學(xué)X射線所接收的輻射相似,但必須注意始終將手持式x射線熒光光譜儀直接指向樣品,而切勿將其指向人身體的某一部分。