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在20世紀(jì)70年代,日本三菱化學(xué)公司開發(fā)了以丁二烯和為原料的丁二烯乙酰氧基工藝路線,并在日本,韓國(guó)和臺(tái)灣建立了幾個(gè)生產(chǎn)設(shè)施。此后,日本德山曹達(dá)公司成功開發(fā)并工業(yè)化丁二烯氯化法,在260-300℃氧化丁二烯,形成3,4-二氯丁烯-1和1,4-二氯丁烯-2,前者用于生產(chǎn)氯丁橡膠,后者水解制備1,4-丁醇。英國(guó)戴維(現(xiàn)為Kvaerner)開發(fā)了馬來酸酐酯化加氫工藝。首先,馬來酸酐與一元醇酯化形成馬來酸二酯,然后在150-240℃和2.5-5MPa下催化氫化。獲得1,4-丁醇。
20世紀(jì)90年代,Lyondell(前身為Arco Chemical Co.,Ltd。)以環(huán)氧己烷為原料,成功開發(fā)了烯醇生產(chǎn)工藝,并在美國(guó)德克薩斯州建立了一個(gè)年產(chǎn)5萬噸的生產(chǎn)設(shè)施。大連化工臺(tái)灣實(shí)業(yè)有限公司13萬噸丁醇裝置采用乙烯醇法。在20世紀(jì)90年代,BP和德國(guó)Lurgi合作開發(fā)了具有C4餾分的Geminox工藝,即首先將正丁烷氧化成馬來酸酐,然后合成水以產(chǎn)生酸,并氫化以獲得1,4-丁基。呃酒精,簡(jiǎn)化了流程,降低了生產(chǎn)成本,提高了競(jìng)爭(zhēng)力。
丁炔二醇的三鍵能進(jìn)行與yi炔相同的普通加成反應(yīng)。部分加氫生成2-丁烯-1,4-二醇。完全加成生成1,4-丁er醇。每摩爾丁炔二醇可以與兩摩爾氯進(jìn)行加成反應(yīng),但只能與一摩爾或碘起加成反應(yīng)。用鹽酸進(jìn)行非催化加成,同時(shí)有一個(gè)羥基被取代,生成2,4-二氯-2-丁烯-1-醇。用鹽或銅鹽催化,不發(fā)生取代反應(yīng)。丁炔二醇易發(fā)生氧化反應(yīng)。電解氧化能得到高收率的2-丁炔二酸。用過氧yi酸氧化生成丙二酸。