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5.氧化法
這類(lèi)方法均是基于第二條技術(shù)路線(xiàn),即將廢料中的鎢轉(zhuǎn)變?yōu)檠趸u或鎢酸鈉的方法。
A.空氣氧化法
實(shí)質(zhì)是在箱式電爐或反射爐內(nèi)于550~600℃下通氧氣強(qiáng)化廢料的氧化過(guò)程,氧化料先后用NaOH及HCl處理,分別得到Na2W04溶液及CoCl2溶液,各自進(jìn)入濕冶系統(tǒng)處理。
B.芒硝熔合法
在1000℃以上高溫下用NazSO4,與含鎢廢料進(jìn)行熔煉,鎢氧化轉(zhuǎn)變成Na2WO4,水浸后進(jìn)入濕冶系統(tǒng),反應(yīng)產(chǎn)生的SO。與Ca、Ni、Fe等形成硫化物,浸出渣用鹽酸處理可得到CoCl2。超耐熱高應(yīng)力耐蝕高鎳一鈷合金廢料勿需分離成各種組分元素就可重新利用。溶液,但實(shí)際上由于生成難溶于酸的硫化物,熔合產(chǎn)物尚需進(jìn)一步氧化焙燒。此法能處理不同成分的廢合金及廢鎢制品,但SO2氣體的排放對(duì)環(huán)境會(huì)造成污染。
一階段:用鹽酸調(diào)整溶液pH至11,加熱至80℃,按lkg W03添加0.1kg Al2(S04)3·18/H20和0.05kg MgS04·7H20,用Na2C03控制pH為9.0~9.5攪拌0.5~1h。
由于硅很高,需要兩次沉硅。硅大概以Na20·Al203·zSiO2及MgO·Na20·SiO2沉淀形式除去。對(duì)于亞微細(xì)鎢粉和較粗顆粒的鎢粉,為了更準(zhǔn)確地表征顆粒的大小,須采用“研磨態(tài)”樣品進(jìn)行平均粒度和粒度分布測(cè)試。同時(shí)有部分磷以MgHP04及MgHAsO4,形式除去,盡管銨鎂鹽除磷效果更好,但會(huì)造成80%的釩損失。之后用Ca(OH)2沉鎢,而V、Si、A1、P、Co、Mo、Pb與W同時(shí)沉淀,僅有6%的Cr沉淀,因而可除去鈉及大部分鉻。
第二階段—回收釩:基于CaO·NV205及Cr的鈣鹽能溶于飽和了CO?的碳酸溶液或甲酸溶液中,研究者詳細(xì)研究了甲酸選擇浸釩的條件,結(jié)果表明,條件為控制甲酸加入量使溶液pH約為6,溫度25℃,液固比為3,反應(yīng)時(shí)間為0.5h,提高溫度、降低pH、增加液固比、延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間均可提高釩的回收率,但同時(shí)也增大鎢損。用原生金屬鎢粉制成的碳化鎢同從廢料回收的碳化鎢的成本之比約為4:1。浸出液用HzS04酸化至pH2.0~2.5以沉淀CaSO4,過(guò)濾之后,添加NH4OH回調(diào)pH至6~8,蒸發(fā)使溶液體積減小1/3,在空氣中只有五價(jià)釩穩(wěn)定,故偏釩酸銨沉淀析出。沉淀母液補(bǔ)加甲酸用于下一個(gè)作業(yè)周期,釩的終回收率為86.96%。
黃色氧化鎢,是鎢的一種氧化物。黃色氧化鎢外觀(guān)呈黃色粉末狀。
氧化鎢用于鎢粉或金屬化合物及陶瓷顏料的生產(chǎn)。兩個(gè)商業(yè)等級(jí)可供選擇:
1.藍(lán)色氧化鎢WO2.97有一個(gè)深藍(lán)色的。
2.黃色氧化鎢WO3的有明亮的綠色黃色。
黃色氧化鎢(WO3的 - 黃色氧化物)是一種精細(xì)分割,黃色結(jié)晶性粉末。氧化鎢是通過(guò)焙燒仲鎢酸銨在嚴(yán)格控制的溫度,驅(qū)趕或水和結(jié)合水和氨。確切的時(shí)間和溫度控制決定,在相當(dāng)大程度上,氧化鎢的物理特征。
黃色氧化鎢化學(xué)式:三氧化鎢- X的
黃色氧化鎢性狀:黃色粉末,在常溫下保持穩(wěn)定
黃色氧化鎢物理性能:
產(chǎn)品合格60目篩
表觀(guān)密度:2.3?2.8g/cm
鎢廢料包括兩大類(lèi)。一類(lèi)是鎢及鎢合金材的加工殘料,如燒結(jié)棒端料(切頭)、碳化鎢車(chē)間地面垃圾、磨削廢渣、金屬鱗皮和切削碎片等。2017年初以來(lái),鎢精礦價(jià)格強(qiáng)勢(shì)上漲,鎢礦大部分持貨商惜售態(tài)度并未明顯改變,鎢精礦產(chǎn)量釋放緩慢,鎢精礦原料市場(chǎng)供應(yīng)緊張,非主流礦山復(fù)產(chǎn)和恢復(fù)正常供應(yīng)還需時(shí)日。另一類(lèi)是磨損、用壞或廢棄的含鎢材料,如廢舊碳化鎢刀具和廢催化劑等。鎢廢料是一種二次鎢資源,它的回收利用具有極高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。進(jìn)入八十年代,國(guó)外主要鎢消費(fèi)國(guó),如美國(guó)、日本和聯(lián)邦德國(guó)對(duì)鎢廢料的回收利用很重視,專(zhuān)門(mén)建立了回收再生機(jī)構(gòu)。