?偏釩酸鈉的滴定原理

偏釩酸鈉的滴定

1. 原理

用過(guò)氧l化氫破壞液相中干擾組分硫青化鈉、硫待硫酸鈉等，使之轉(zhuǎn)變?yōu)樗牧蚧撬徕c，用流酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定偏釩酸鈉。

2. 儀器試劑

25.00mL移液管、500mL燒杯、10%過(guò)氧l化氫、釩指示劑、硫磷混酸（硫酸：蒸餾水：磷酸=35:35:30）、流酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.05mol/L）

3. 步驟

取脫硫液25.00mL于500mL的燒杯中，加10%雙氧l水，待其劇烈反應(yīng)完后，加硫磷混酸10mL，蒸餾水150mL，加熱煮沸至溶液淡綠色，冷卻。加1:1硫酸20mL，釩指示劑5滴，不斷攪拌下用流酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定使溶液紫色變?yōu)榱辆G色，消耗流酸亞鐵銨體積為V1。

將釩Na2MoO4·2H2O（50 g,0.21mol）溶于水（200ml）中并使溶液加熱至80℃。向溶液中加入濃鹽酸20ml，在磁力攪拌器的強(qiáng)烈攪拌下，用30min滴加偏硅酸鈉（0.045mol）在水(50ml)中的溶液，此時(shí)溶液變?yōu)辄S色。繼續(xù)攪拌，用滴液漏斗滴加濃鹽酸60ml。析出的少量硅酸用燒結(jié)玻璃漏斗濾出，將濾液冷卻并用乙米萃取。乙迷配合物用其體積一半的水稀釋，并用空氣流快速的置換出其中的乙迷。由于還原溶液變?yōu)榫G色，可以加入少量濃肖酸使其恢復(fù)黃色，產(chǎn)品立即結(jié)晶析出。

為了提純，將產(chǎn)品溶于50ml水和15ml濃鹽酸的混合液中，再用乙迷萃取。將乙迷按前述方法除去，將黃色液體在40℃濃縮，并在室溫下結(jié)晶，得到α-H4[SiMo12O40]·xH2O。在合成中必須注意防止還原反應(yīng)，加入少量肖酸可以將還原產(chǎn)物重新氧化并恢復(fù)黃色。形成的產(chǎn)品晶體大約含有29個(gè)分子結(jié)晶水，絕大部分結(jié)晶水可以經(jīng)過(guò)在60℃下真空加熱或在干燥器中用P2O5干燥而除去，此時(shí)產(chǎn)品含有5~6個(gè)結(jié)晶水。IR（KBr,cm-1）：957（Mo＝O），904（Si－O），855（Mo―O―Mo），770（Mo―O―Mo）。

將釩Na2WO4·2H2O（20 g,0.061mol）溶于水（40ml）中，然后向溶液中加入偏硅酸鈉（0.0071mol）。將混合溶液在磁力攪拌器的強(qiáng)烈攪拌下，升溫至沸騰，用滴液漏斗滴加濃鹽酸12 ml，加料時(shí)間90 min。析出的少量硅酸沉淀濾出，將濾液冷卻，加入濃鹽酸8 ml，在此將溶液冷卻。將得到的溶液與稍過(guò)量的已醚一起搖動(dòng)進(jìn)行萃取，分離出下部油層的已醚配合物。將配合物溶于20 ml 3mol/L鹽酸中 ，再用已醚萃取，分離出已醚配合物，在水浴上加熱，吹入空氣使配合物除去已醚，這個(gè)過(guò)程持續(xù)到液體的邊緣有晶體出現(xiàn)為止。然后將溶液靜置緩慢結(jié)晶或蒸發(fā)至干燥，該操作反復(fù)進(jìn)行直到產(chǎn)品不再有HCl的氣味。當(dāng)固體酸完全干燥后將它在研缽中研細(xì)，然后在70℃干燥至恒重，得到α-H4[SiW12O40]·（6~9H2O）。IR（KBr,cm-1）：981（W＝O），928（Si－O），880（W―O―W），785（W―O―W）。

在煉鋼過(guò)程中，釩主要作為合金元素使鋼的結(jié)晶組織細(xì)化，從而提高鋼的強(qiáng)度、抗震性、韌性、可塑性及耐磨性[2–4]。目前，世界上85%以上的釩被應(yīng)用于鋼鐵工業(yè)，約7%被應(yīng)用于其他合金生產(chǎn)，另有7%被應(yīng)用于化工以及陶瓷工業(yè)，常作為生產(chǎn)催化劑的原料。釩的應(yīng)用領(lǐng)域還在不斷被研究和拓展，較新的研究方向是航天工業(yè)、核工業(yè)和釩電池等領(lǐng)域。釩可用于制造航空航天工業(yè)用的鈦基合金。

釩合金也可應(yīng)用于核聚變反應(yīng)堆，在700 ℃以上的高溫具有良好的機(jī)械強(qiáng)度、疲勞性能以及耐液態(tài)鋰的腐蝕性。有關(guān)研究結(jié)果[4]表明釩合金具有良好的抗輻射性能；與鐵基合金相比，釩合金的活性小。

V2O5的半導(dǎo)體性質(zhì)的發(fā)現(xiàn)以及在光學(xué)工業(yè)中作為抗靜電涂層的應(yīng)用為它的研究開辟了新紀(jì)元。近年來(lái)，對(duì)作為功能材料的V2O5的研究已經(jīng)受到廣泛重視，它的溶膠–凝膠制備技術(shù)也取得了研究進(jìn)展。具有層狀結(jié)構(gòu)的V2O5凝膠膜顯示出特有的電化學(xué)性質(zhì)，V2O5還具有光電導(dǎo)性質(zhì)。根據(jù)這些性質(zhì)開展的應(yīng)用研究也取得了長(zhǎng)足進(jìn)展，如V2O5可作普通離子吸收基質(zhì)材料、濕敏傳感器、微電池、電致變色顯示材料、智能窗、濾及熱輻射檢測(cè)材料或光學(xué)記憶材料等?？梢灶A(yù)見，隨著現(xiàn)代高科技的發(fā)展，V2O5的應(yīng)用范圍將會(huì)逐步擴(kuò)大，需求量也會(huì)逐步增加，因此開展偏釩酸銨提取與制備研究有重要意義。